當(dāng)胺化合物類固化劑用量過多時，胺化合物類固化劑固化反應(yīng)結(jié)束后會有固化劑剩余，而剩余的胺化合物類固化劑分子在涂層中相當(dāng)于增塑劑的作用，會降低涂膜硬度，隨著胺化合物類固化劑用量的減少，固化后剩余固化劑的量減少，增塑作用減弱，涂膜硬度增加。
當(dāng)固化劑用量過少時，因固化劑不足導(dǎo)致涂層固化密度較低，涂膜硬度又有所降低，因此，合適的固化劑用量為涂膜硬度提供了一個保證。
胺類化合物種類較多, 不同的條件下可產(chǎn)生不同堿性強弱順序。
氣態(tài)時胺類化合物的堿性強弱順序
在氣態(tài)時, 胺類化合物的堿性強弱主要受電子效應(yīng)的影響。脂肪胺中由于烷基的供電子作用, 使氮原子上的電子云密度增大, 即其接受質(zhì)子的能力增強; 而對于芳香胺來說, 由于P- F 共軛效應(yīng)的作用, 使芳香胺氮原于上的電子云密度減少, 即其接受質(zhì)子的能力減弱。因此, 胺類化合物的堿性強弱順序為:
脂肪胺> 氨> 芳香胺
而對于脂肪胺中的伯、叔胺來說, 通常情況下氮原子上連結(jié)的烷基越多其堿性越強。以甲胺、二甲胺、三甲胺為例, 即為:
(CH3) 3N> (CH3) 2NH> CH3NH2> NH3
對于取代芳香胺的堿性強弱取決于苯環(huán)上取代基的性質(zhì), 若取代基是供電子基, 則芳香胺的堿性增強: 若取代基是吸電子基, 則其堿性減弱。例如:
NH2 > NH2 > NO2
水溶液中胺類化合物的堿性強弱順序
胺類化合物在水溶液中, 影響其堿性強弱的因素除了電子效應(yīng)以外, 還有溶劑化作用和空間效應(yīng)。因此, 我們在討論胺類化合物水溶液的堿性強弱時,必須兼顧這三種因素, 只有這樣才能更全面、更準(zhǔn)確地判斷其堿性強弱順序。
3-氯-3’-乙基－4，4’-二氨基二苯甲烷主要用途
主要用作TDI系列聚氨酯-聚脲彈性體制品的擴鏈劑/固化劑。特別是在澆注彈性體的制備中有著廣泛的使用。本品可以作為聚氨酯涂料、膠粘劑、密封劑、微孔彈性體、聚脲噴涂材料等的固化劑使用。本品也是環(huán)氧樹脂的優(yōu)良固化劑.
脂肪胺在水溶液中的堿性強弱順序
脂肪胺Kb 值的大小并不是隨甲基( 乙基) 的數(shù)目成直線關(guān)系。三甲胺中有三個甲基, 按電子理論,氮原子上的電子密度應(yīng)最大, 在甲胺、二甲胺、三甲胺這三者中應(yīng)具有最強的堿性, 事實上卻并不是如此, 這是由于除電子效應(yīng)以外, 還存在著空間效應(yīng)和在水溶液中的溶劑化作用, 這兩方面也直接影響了胺的堿性強弱。
胺所形成的銨正離子可在水溶液中靠水的溶劑化作用來穩(wěn)定, 叔胺氮原子沒有氫, 因此它的銨正離子與水形成氫鍵的溶劑化作用要比伯、仲胺弱得多, 同時空間阻礙也較大, 因此質(zhì)子化的傾向比伯、仲胺小得多, 這兩方面的不利因素與三個烷基的供電子誘導(dǎo)效應(yīng)這一有利因素相均衡的結(jié)果, 位二甲胺的堿性最弱, 但仍比氨強。因此, 甲胺、二甲胺、三甲胺在水溶液中堿性強弱順序為:
(CH3) 2NH> CH3NH2> ( CH3) 3N> NH3
形成的銨正離于溶劑化作用的能力大小:烷基數(shù)目增加, 則銨正離子與溶劑分子形成氫鍵的機會減少, 溶劑化的程度降低, 使銨正離子穩(wěn)定程度減弱, 其堿性也減弱。由此可知, 胺的堿性是電子效應(yīng)與溶劑化作用等綜合因素影響的結(jié)果。
芳香胺在水溶液中的堿性強弱
一方面, 由于P- F 共軛效應(yīng)的存在, 使芳香胺的堿性減弱, 并隨P- F 共軛效應(yīng)越強, 芳香胺的堿性越弱。另一方面, 空間作用和溶劑化作用也對它們的堿性產(chǎn)生了影響, 空間阻礙越大, 形成的銨正離子穩(wěn)定性就越差, 同時溶劑化作用也越弱, 它的堿性也就越弱。
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