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不同質(zhì)量的擴(kuò)鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2018-3-28 14:27:57
采用不同質(zhì)量的擴(kuò)鏈劑BMI-MOCA/MOCA來擴(kuò)鏈、考察不同質(zhì)量的擴(kuò)鏈劑對PUE物理性能及耐熱性能的影響。

可以看出,隨著擴(kuò)鏈劑BMI-MOCA用量的增大,150℃,3d熱空氣老化后的拉伸強(qiáng)度保留率及伸長率保留率呈上升趨勢,說明 PUE的熱穩(wěn)定性得到提高。

同時(shí)材料的硬度也大幅度上升,其中1#試樣達(dá)到了高硬度(邵爾A為98),說明用BMI-MOCA代替MOCA可以合成高硬度材料。只有伸長率隨BMI-MOCA的增加呈下降趨勢,但能夠滿足材料的一般使用要求。特別是BMI-MOCA的釜中壽命比MOCA長幾倍,改善了MOCA的高活性,這將給澆注大型制品提供了有利條件。

采用TAS-100綜合熱分析儀對不同質(zhì)量的擴(kuò)鏈劑BMI-MOCA和MOCA擴(kuò)鏈的PUE進(jìn)行了熱重分析。用BMI-MOCA擴(kuò)鏈PUE的起始熱分解溫度達(dá)到295℃,比MOCA擴(kuò)鏈的PUE的熱分解 溫度(260℃)提高了近35℃;

從DTA曲線也可知,以BMI-MOCA擴(kuò)鏈的彈性體最大熱失重速率的溫度比MOCA擴(kuò)鏈的彈性體也高了近40℃.說明用BMI-MOCA擴(kuò)鏈的PUE,其熱穩(wěn)定性得到較大的提高.BMI-MOCA擴(kuò)鏈的彈性體出現(xiàn)了兩個(gè)熱分解峰,475℃的熱分解峰應(yīng)為 BMI芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的熱降解。

在較高溫度下,時(shí)間對PU彈性體耐熱性能的影響見圖3.在120℃下,隨著時(shí)間的增加,拉伸強(qiáng)度上升,3~5d時(shí),拉伸強(qiáng)度達(dá)到最大,然后隨著時(shí)間的增加,拉伸強(qiáng)度逐漸下降.經(jīng)120℃熱 空氣老化30d后,MOCA擴(kuò)鏈的PUE,其拉伸強(qiáng)度由40.3MPa下降到17.6MPa,保留率只有43.7%;而由BMI-MOCA擴(kuò)鏈的PUE,其拉伸強(qiáng)度由50.2MPa下降到45.5MPa,保留率達(dá)到 90.6%.說明BMI-MOCA擴(kuò)鏈彈性體的拉伸強(qiáng)度隨老化時(shí)間的延長下降緩慢。

BMI用MOCA擴(kuò)鏈,當(dāng)BMI:MOCA=1: 2(摩爾比)時(shí),反應(yīng)產(chǎn)物可以作為聚氨酯彈性體的 擴(kuò)鏈劑.

DTATG分析表明,聚氨酯彈性體中引入BMI芳香環(huán)結(jié)構(gòu),由于剛性鏈段的相對提高,可明顯地改善PUE的熱穩(wěn)定性能。



4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(脂肪胺固化劑擴(kuò)鏈劑PACM,HMDA)用于制備環(huán)境友好且透明的脂肪族異氰酸酯,是氨基甲酸酯、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂固化劑、用于紡織、造紙、人造革,也可用于染料、醫(yī)藥中間體。

物理特性

熔點(diǎn):35~45℃

沸點(diǎn):333.02℃

閃點(diǎn):153℃

燃點(diǎn):300℃

相對密度:0.97


使用BMIMOCA擴(kuò)鏈劑,避免了MOCA的高活性,給澆注大型制品提供了有利條件,同時(shí)也很容易合成高硬度的PUE,從根本上解決了高硬度聚氨酯的實(shí)際生產(chǎn)問題,為這類合成材料的應(yīng)用開發(fā)提供了有利條件。

聚醚酮亞胺是脂肪族聚醚多胺同低分子量脂肪酮的反應(yīng)產(chǎn)物,它與對應(yīng)的烯胺存在著互異構(gòu)平衡,因此聚醚酮亞胺與異氰酸酯的反應(yīng)從亞氨基開始,形成脲鍵的同時(shí)還形成酰胺鍵,所以在生成的聚合物分子中脲鍵和酰胺鍵共存。

這種改性的最大的優(yōu)點(diǎn)是可調(diào)節(jié)反應(yīng)的活性,聚醚酮亞胺與異氰酸酯的反應(yīng)活性可被調(diào)劑到接近空間位阻芳族二胺擴(kuò)鏈劑的反反應(yīng)活性,因此聚脲/酰胺RIM提體系總的反應(yīng)活性可使該RIM體系在普通RIM機(jī)上加工。然而反應(yīng)仍然非常迅速,可使脫模時(shí)間低于15秒。

擴(kuò)鏈劑的原理是:在生產(chǎn)中,常用一些含活潑氫的化合物與異氰酸酯端基預(yù)聚物反應(yīng),致使分子鏈擴(kuò)散延長,從而實(shí)現(xiàn)樹脂的固化成形。2-咪唑烷酮是一個(gè)具有亞氨基活性氫的廣泛使用的擴(kuò)鏈劑。

在聚酯加工工藝中,由于熱降解和水解導(dǎo)致分子質(zhì)量降低,端羧基數(shù)量增加,從而聚合物的機(jī)械和化學(xué)性能降低。反應(yīng)性共混條件下加入雙官能團(tuán)小分子化合物。例如:雙官能團(tuán)酸衍生物、異氰酸酯、酸酐和環(huán)氧化物等,這些雙官能團(tuán)化合物含有容易與羧基、羥基和氨基等反應(yīng)的官能團(tuán),能直接與低分子質(zhì)量齊聚物反應(yīng),在兩聚合物鏈間形成“架橋”,顯著增加分子質(zhì)量,提高體系的粘度,降低端羧基含量。線性聚酯的端部主要包括羥基和羧基,因此對聚酯擴(kuò)鏈即為選擇化合物與羥基或羧基加成。


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