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大分子環(huán)氧樹(shù)脂擴(kuò)鏈劑
來(lái)源:邵君( 先生,國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2018-5-18 16:41:31 |
大分子環(huán)氧樹(shù)脂擴(kuò)鏈劑合成水性聚氨酯分散體,研究表明當(dāng)溫度較高時(shí),活潑的環(huán)氧基會(huì)與一NCO基發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng),形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),大分子環(huán)氧樹(shù)脂擴(kuò)鏈劑在提高乳膠膜的機(jī)械性能的同時(shí),也增加了膠膜的耐水性。
大分子環(huán)氧樹(shù)脂擴(kuò)鏈劑的分子結(jié)構(gòu)是以分子鏈中含有活潑的環(huán)氧基團(tuán)為其特征,由于分子結(jié)構(gòu)中含有活潑的環(huán)氧基團(tuán),使它們可與多種類型的固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而形成不溶、不熔的具有三向網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高聚物。大分子環(huán)氧樹(shù)脂擴(kuò)鏈劑具有高模量、高強(qiáng)度和耐化學(xué)性,可與水性聚氨酯交聯(lián)以提高水性聚氨酯乳液的綜合性能。
環(huán)氧樹(shù)脂作為綜合性能優(yōu)異的熱固性樹(shù)脂,通常使用胺類和酸酐類固化劑加熱得到固化交聯(lián)結(jié)構(gòu)產(chǎn)物,人們已經(jīng)開(kāi)發(fā)出眾多的酸酐類固化劑,由于酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂需要較高的固化溫度和較長(zhǎng)的固化時(shí)間,就需要向體系中添加環(huán)氧潛伏性促進(jìn)劑,不斷有新的材料被人們發(fā)現(xiàn)、改進(jìn)而成為固化促進(jìn)劑“潛力品種”。
對(duì)用于酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂的促進(jìn)劑,及其在酸酐/環(huán)氧體系中的固化促進(jìn)機(jī)理研究,國(guó)內(nèi)近期又取得不少進(jìn)展。研究?jī)?nèi)容除了傳統(tǒng)的叔胺、咪唑、金屬有機(jī)化合物外,也涉及其它團(tuán)團(tuán)種的固化促進(jìn)劑。
復(fù)合納米TiO2對(duì)酸酐/環(huán)氧體系的固化也有促進(jìn)作用。研究人員以鄰苯二甲酸酐為固化劑,測(cè)定了體系固化過(guò)程DAT和DSC曲線。動(dòng)力學(xué)分析結(jié)果顯示:體系固化反應(yīng)活化能為59.11kJ/mol,反應(yīng)級(jí)數(shù)為0.914,表明復(fù)合納米TiO2作為促進(jìn)劑,可使體系固化溫度降低50℃,是一種有效的促進(jìn)劑。
同時(shí)認(rèn)為該類促進(jìn)劑的促進(jìn)機(jī)理與叔胺類似,以陰離子機(jī)理進(jìn)行交替固化反應(yīng)。小分子脲類則可作為雙氰胺固化環(huán)氧樹(shù)脂的潛伏性促進(jìn)劑使用,國(guó)內(nèi)合成自一種帶有柔性間隔長(zhǎng)鏈的擴(kuò)鏈脲EU,已用于改性并促進(jìn)環(huán)氧樹(shù)脂/雙氰胺固化體系。
3-氯-3’-乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷主要用途
主要用作TDI系列聚氨酯-聚脲彈性體制品的擴(kuò)鏈劑/固化劑。特別是在澆注彈性體的制備中有著廣泛的使用。本品可以作為聚氨酯涂料、膠粘劑、密封劑、微孔彈性體、聚脲噴涂材料等的固化劑使用。本品也是環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)良固化劑.
一種季銨鹽一芐基三乙基氯化銨對(duì)酸酐/環(huán)氧體系固化反應(yīng)和性能的影響研究,體現(xiàn)出該材料良好的促進(jìn)功能。通過(guò)測(cè)定不同溫度下的凝膠時(shí)間表明,該體系與叔胺促進(jìn)體系一樣具有快速固化特征,而室溫下貯存期約是叔胺促進(jìn)體系的8倍。
動(dòng)力學(xué)分析進(jìn)一步認(rèn)為,季銨鹽對(duì)體系的促進(jìn)機(jī)理類似于叔胺的羧酸復(fù)鹽,固化產(chǎn)物熱機(jī)電性能均略好于叔胺促進(jìn)體系。相對(duì)于叔胺的羧酸復(fù)鹽,季銨鹽價(jià)格較為便宜,因此季銨鹽類物質(zhì)是一類較有前途的工業(yè)用潛伏性促進(jìn)劑。
二羥甲基丁酸(DMBA)是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團(tuán)的新戊基羧酸,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酯、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面.DMBA在不同溶劑中具有比DMPA更好的溶解性能,因此可以使工作效率得到很大的改善.
DMBA被視為水性聚氨酯用新一代綠色環(huán)保型擴(kuò)鏈劑和內(nèi)乳化劑,生產(chǎn)水性聚氨酯膠黏劑,無(wú)需使用有機(jī)溶劑,有機(jī)殘留物為零.不存在使用DMPA熔點(diǎn)高、溶解慢、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、能耗高、產(chǎn)品性能差、需要加入有機(jī)溶劑、溶劑殘留量大等問(wèn)題.還可用于水性環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯等膠黏劑的制造。
目前水性聚氨酯、水性樹(shù)脂、水性膠粘劑、水性涂料等水性產(chǎn)品最好的多用途改性助劑(親水?dāng)U鏈劑),作為單體,改性過(guò)程中,二羥甲基丁酸(DMBA)無(wú)需添加任何有機(jī)溶劑(以水代替),生產(chǎn)工藝更加簡(jiǎn)單,性能穩(wěn)定,效果最好.其中二羥甲基丙酸(DMPA)以優(yōu)越的性價(jià)比使得其在水性領(lǐng)域應(yīng)用較為普遍!
環(huán)氧樹(shù)脂是泛指分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的有機(jī)化合物,除個(gè)別外,它們的相對(duì)分子質(zhì)量都不高。環(huán)氧樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)是以分子鏈中含有活潑的環(huán)氧基團(tuán)為其特征,環(huán)氧基團(tuán)可以位于分子鏈的末端、中間或成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。由于分子結(jié)構(gòu)中含有活潑的環(huán)氧基團(tuán),使它們可與多種類型的固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而形成不溶的具有三向網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高聚物。凡分子結(jié)構(gòu)中含有環(huán)氧基團(tuán)的高分子化合物統(tǒng)稱為環(huán)氧樹(shù)脂。
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