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二胺類別擴鏈劑
來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2018-2-7 12:05:55 |
常用的二胺類別擴鏈劑如乙二胺(EDA)、1,3-環(huán)己基二胺、1,2-丙二胺、2-甲基-1,5-戊二胺和1,3-戊二胺等。
工業(yè)生產(chǎn)中EDA和1,2-丙二胺使用最多。為保證最終產(chǎn)物具有足夠的強度和軟化點,須選用極性高的二胺類別擴鏈劑。
如果擴鏈劑的胺基連接在吸電子基團上,則其更容易給出活性H+,這類擴鏈劑相對活潑;如果胺基接在給電子基團上,則對胺基上的H+穩(wěn)定性有利,因此會減弱其活性。
二胺類別擴鏈劑的活性二胺分子結(jié)構(gòu)及空間位阻等因素也有一定關系。采用相對分子質(zhì)量低的二醇(如BDO)擴鏈制備的氨綸耐熱差,干法紡絲很少使用,主要應用于熔紡氨綸。
為改進氨綸的著色性及色的牢固性,可添加少量叔胺基二醇,如N-甲基-二(2-羥丙基)-胺或N,N-二(2-羥乙基)-哌嗪而引進酸接受體基團。
擴鏈劑是決定氨綸化學結(jié)構(gòu)的關鍵,雖然占的比例不多,但對PU彈性纖維的性能、制造方法和工藝有很大影響。
制造PU彈性纖維用聚醚二醇PTMEG特性如下:熔點36℃,Tg為-85℃,優(yōu)點是回彈性優(yōu)異,耐低溫,耐水解,耐堿,抗細菌;缺點是耐光和抗(游離)氯較差。
制造PU彈性纖維用聚酯二醇的特性如下:聚己二酸丁二醇酯,熔點46 ̄60℃,Tg為-68℃;聚壬二酸丁二醇酯,熔點53℃,Tg為-75℃;聚己內(nèi)酯,熔點53 ̄55℃,Tg為-70℃,-60℃;其他還有聚己二酸乙二醇-丁二醇酯,聚己二酸丙二醇-丁二醇酯,聚己二酸-1,6-己二醇-新戊二醇酯。它們的優(yōu)點是耐光,耐游離氯,拉伸強度優(yōu)良;缺點是耐水解和耐堿性差。

對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體儲存
對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體有吸濕性,所以應置于密閉容器中,放在通風干燥處,防止吸潮。包裝桶中要放干燥劑。如果一次沒有用完,應把剩余部分重新密封好。HQEE對光線(UV)比較敏感,在紫外光的作用下會變成黃色或褐色.
對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體是一種對稱的芳香族二醇擴鏈劑。它與MDI有著良好的配伍性,能明顯提高、改善制品的抗張強度、硬度和回彈性能。 HQEE/MDI是與MOCA/TDI并列的一個PU彈性體系列,使用該產(chǎn)品的PU一般用于對產(chǎn)品物理性能有高要求的領域.
對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體應用范圍
油井密封件、叉車輪胎、液壓汽缸密封件、傳送帶等PU制品,還可用于氨綸.
聚醚二醇中主要使用PTMEG,相對分子質(zhì)量 800 ̄3000,熔點<50℃,用它制備的氨綸有極好的抗水解和耐堿性,低溫性能也很好,但對光、氧和其他氧化劑敏感,需加穩(wěn)定劑。
目前大多數(shù)氨綸用PTMEG作軟段,因此PTMEG基氨綸又稱標準纖維;其次是四氫呋喃和3-甲基四氫呋喃共聚醚,相對分子質(zhì)量為3000 ̄4000,用摩爾分數(shù)為4% ̄20% 3-甲基四氫呋喃共聚醚制備的氨綸柔軟性好;第3種是環(huán)氧乙烷與四氫呋喃共聚醚,一般環(huán)氧乙烷摩爾分數(shù)為15% ̄30%,適合制備低溫壓縮永久變形小、松弛力低和熱固效率高的氨綸;第4種是最近開發(fā)成功的低不飽和度聚丙二醇(PPG),其價格較低,有可能取代部分昂貴的PTMEG,正在進行制備氨綸的全面研究。
聚酯二醇主要采用己二酸和混合二醇的共聚物,如聚己二酸己二醇-丙二醇酯、聚己二酸丁二醇-戊二醇酯和聚己二酸-1,6-己二醇/2,2-二甲基丙二醇等[2]。但由于分子內(nèi)有酯鍵存在,產(chǎn)品耐水解性、回彈性和耐低溫性較差。
用聚ε-己內(nèi)酯二醇[11]制備的氨綸有極好的回彈性和耐水解性,強度高,耐熱性好。用聚碳酸酯二醇制備的氨綸[12]的抗氯性比乙二醇/BDO混合醇(質(zhì)量比60/40)與己二酸聚酯制備的Lycra-128更好,其抗霉能力比Lycra-128約高5倍。1960年開始生產(chǎn)的產(chǎn)品Vyrene是一種典型的聚酯型PU彈性纖維。采用熔融紡絲工藝的氨綸基本是聚酯型PU彈性纖維。
二異氰酸酯與低分子二羥基或二胺基化合物反應制得高熔點易結(jié)晶的“硬段”。在常溫下,若干鏈節(jié)的硬段聚集成簇或形成“縛結(jié)點”區(qū)域,這樣就在軟段相區(qū)內(nèi)形成不連續(xù)相的“島”,可形成大分子的橫向交聯(lián),防止大分子鏈間滑移,并為軟段大幅度伸長和回復提供了必要結(jié)點,從而使聚合物分子成為三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),這樣便賦予PU彈性纖維以高彈特性,可在形變后起到恢復分子鏈的作用,并與鄰近分子鏈的氨基甲酸酯和脲結(jié)構(gòu)之間形成較強的氫鍵,改善耐熱性能。
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