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二醇類/二胺類擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-3-21 13:08:06 |
聚氨酯彈性體的硬段通常由二異氰酸酯和二醇類/二胺類擴(kuò)鏈劑組成。二異氰酸酯和二醇類/二胺類擴(kuò)鏈劑組成的硬段使彈性體具有較高的模量。改變硬段含量，嵌段聚氨酯可以從柔軟的橡膠轉(zhuǎn)變?yōu)楦吣Ａ康挠菜芰稀Ｓ捕魏客ǔＳ枚惽杷狨ズ投碱?二胺類擴(kuò)鏈劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)來表示。
對于聚醚聚氨酯，隨著硬段含量增加極性基團(tuán)增多，硬段分子間作用力增大，微相分離程度提高。同時(shí)，硬段微區(qū)逐漸形成結(jié)晶，并且結(jié)晶度隨硬段含量增加而逐漸提高。對于聚脲，由于軟段與硬段之間更大的熱力學(xué)不相容性，所以與聚氨酯相比有更好的微相分離，更強(qiáng)的物理交聯(lián)作用和填料增強(qiáng)效應(yīng)。
在硬段含量為20%～40%之間，硬段的填料效應(yīng)很明顯，且隨著硬段含量增加，填料的有效體積分?jǐn)?shù)增加，模量顯著增加。硬段含量在50%～70%范圍內(nèi)，平臺模量提高不大。這是由于硬段含量超過50%后，體系發(fā)生了相轉(zhuǎn)化，生成連續(xù)的硬段相。
因此硬段含量增加，無明顯的填料效率。從熱力學(xué)角度分析，增加硬段長度有利于微相分離。但由于硬段長度具有多分散性，因此微相分離的好壞及微區(qū)有序性還與硬段的長度分布有關(guān)。
由于聚酯聚氨酯分子中含有酯基-COO-，在酸性或堿性環(huán)境下都容易水解，因而其水解穩(wěn)定性遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于聚醚聚氨酯。
聚烯烴聚氨酯也可用于復(fù)合固體推進(jìn)劑的 粘合劑基體。目前普遍應(yīng)用的HTPB-AP(端羥基聚丁二烯-高氯酸銨)推進(jìn)劑就是以HTPB作為粘合劑，其具有優(yōu)異的綜合性能。
由于聚烯烴聚氨酯分子中軟段不能提供形成氫鍵所要求的強(qiáng)電負(fù)性元素，氫鍵只能在硬段之間形成。氫鍵有助于硬段聚集形成硬段微區(qū)，溶于軟段相中的硬段由于無氫鍵形成而處于自由態(tài)。
商品名稱：環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑DACM,MACM
化學(xué)名稱：3,3'-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷
英文名：Dimethyldicyane
CAS:6864-37-5
分子式：C15H30N2
分子量：238.41
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑DACM,MACM)產(chǎn)品應(yīng)用：產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的DMDC(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣；用途如下：
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑（船舶漆，重防腐漆等工業(yè)建筑漆）;
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑，風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯，聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯，進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等，此外，也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量：配合比100：32（相對于EEW=190環(huán)氧樹脂），可使用時(shí)間400min（25° 150g）。
聚硅氧烷是一種性能優(yōu)異的彈性體，具有良好的耐氣候性、低溫柔順性、低的表面張力、較好的疏水性和生物相容性。以聚硅氧烷作為軟段的聚氨酯彈性體，可以作為優(yōu)良的生物相容性材料。
由于聚硅氧烷聚氨酯彈性體軟、硬段之間的相容性較差，導(dǎo)致彈性體的力學(xué)性能顯著下降。鑒于聚硅氧烷具有在表面富集的性質(zhì)，因此可以采用聚硅氧烷與其它聚醚共混物作為軟段形成聚氨酯彈性體，從而在保持力學(xué)性能的前提下提高聚氨酯材料的表面疏水性。
對于聚醚聚氨酯，其硬段的>NH不僅可以與其本身的>C=O形成氫鍵，也可與軟段的-O-形成氫鍵;對于聚酯聚氨酯，>NH還可 以與軟段中的>C=O形成氫鍵。前者代表微相 分離，后者代表微相混合，氫鍵含量的多少直接影響到體系的微相分離程度。
交聯(lián)和硬段含量對氫鍵化程度有顯著影響，交聯(lián)的形成降低了氫鍵化程度。對于聚醚聚氨酯，隨著硬段含量的增加，>C=O的氫鍵化程度逐漸提高，而>NH與-O-的氫鍵化程度則逐漸降低，微相分離程度隨之提高。這是由于硬段含量增加，其序列長度也增加，硬段與軟段的相容性變差，使其微區(qū)更容易形成，導(dǎo)致更大的微相分離。
此外，影響微相分離的因素還有嵌段的極性、長度、結(jié)晶性、軟段分子量及其分布、熱處理、拉伸及制備方法等。
為了深入研究聚氨酯彈性體的微相分離及對其性能的影響，定性或定量地檢測微相分離結(jié)構(gòu)的存在是非常重要的。研究聚氨酯彈性體微相分離的手段主要包括光學(xué)顯微鏡、電子顯微鏡、示差掃描量熱儀(DSC)、傅立葉變換紅外光譜(FT2IR)、廣角X射線衍射(WAXD)、小角X射線散射(XAXS)、小角中子散射(SANS)等。表征聚氨酯彈性體微相分離的方法主要包括熱容法、動態(tài)力學(xué)分析法、相互作用參數(shù)法和紅外光譜法。
DSC法被廣泛地用于研究聚氨酯(PU)和聚氨酯脲(PUU)的微相分離。由DSC曲線不 僅可以測定嵌段共聚物中軟段和硬段的玻璃化溫度Tg及熔點(diǎn)Tm的數(shù)值，還可得到在軟段玻璃化溫度處的熱容變化。
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