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二元胺類(lèi)型擴(kuò)鏈劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-2-9 15:46:57 |
實(shí)驗(yàn)所用原材料主要有4，4′-二氨基二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺(BMI)、二元胺類(lèi)型擴(kuò)鏈劑(DA)、3，3′-二烯丙基雙酚A(DP)、改性劑D、引發(fā)劑I和S-GF。
將BMI與二元胺類(lèi)型擴(kuò)鏈劑DA熔融預(yù)聚，制得擴(kuò)鏈BMI預(yù)聚體(BD)。BD與DP再預(yù)聚，以熔體溶解于丙酮作為終點(diǎn)。預(yù)聚物降溫至100℃時(shí)加入改性劑D和引發(fā)劑I，攪勻后澆入模具，經(jīng)真空脫泡，固化后得到改性BMI樹(shù)脂(稱(chēng)BDDD)澆鑄體板材，再經(jīng)切割、后處理即得澆鑄體試樣。
用丙酮溶解樹(shù)脂制得丙酮溶液，濕法纏繞制備玻璃纖維無(wú)緯布。無(wú)緯布經(jīng)晾置、下料、鋪疊，在熱壓機(jī)上成型單向纖維復(fù)合材料板材。板材經(jīng)切割、后處理即得復(fù)合材料試樣。
澆鑄體熱變形溫度(HDT)按GB1634—79測(cè)試。配方和工藝篩選中的澆鑄體彎曲強(qiáng)度(mF)、沖擊強(qiáng)度(I)采用懸臂梁加載的非標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)法測(cè)定，試樣尺寸為15mm×10mm×4mm。標(biāo)準(zhǔn)試樣澆鑄體彎曲強(qiáng)度(mFu)、彎曲模量(EmF)按GB1042—79測(cè)試，試樣尺寸為60mm×15mm×4mm。
單向纖維復(fù)合材料縱向拉伸強(qiáng)度(Lu)、拉伸模量(EL)、彎曲強(qiáng)度(Fu)、彎曲模量(EF)和短梁剪切強(qiáng)度(u)分別按GB3354—82、GB3356—82和GB3357—82測(cè)試。DSC曲線在 Perkin-ElmerDSC-7上測(cè)試。凝膠化時(shí)間在恒溫變定板上測(cè)試。斷口觀察在AMARY1000型掃描電鏡上進(jìn)行。
主要組分仍選用類(lèi)似XU292的BMI樹(shù)脂。為改進(jìn)研究的低溫固化BMI樹(shù)脂(稱(chēng)Lcxu292)的脆性，用BMI(組分A)與DA(組分B)擴(kuò)鏈反應(yīng)的產(chǎn)物BD代替BMI與DP(組分C)共聚，同時(shí)使用低粘度活性單體改性劑(組分D)以進(jìn)一步改善預(yù)浸料的工藝性，使用引發(fā)劑I(組分E)以降低固化反應(yīng)溫度。
二元胺類(lèi)型擴(kuò)鏈劑添加使鏈擴(kuò)展反應(yīng)加大了BMI雙鍵間的距離，從而降低固化物的交聯(lián)密度，提高樹(shù)脂韌性。
組分配比的優(yōu)化。組分E引發(fā)劑的用量根據(jù)其不同用量對(duì)Lcxu292樹(shù)脂澆鑄體性能影響的結(jié)果確定。隨引發(fā)劑用量增加，樹(shù)脂澆鑄體的熱變形溫度、彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度提高;但引發(fā)劑用量過(guò)大時(shí)，熱變形溫度并不提高，相反彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度下降較大，樹(shù)脂脆性變大?？紤]到樹(shù)脂的韌性，選擇彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度為最大值，對(duì)應(yīng)熱變形溫度較高點(diǎn)的引發(fā)劑用量即樹(shù)脂中含雙鍵物質(zhì)量的0.6%作為BDDD樹(shù)脂組分E的用量。
對(duì)苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴(kuò)鏈劑HQEE)-固體儲(chǔ)存
對(duì)苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴(kuò)鏈劑HQEE)-固體有吸濕性，所以應(yīng)置于密閉容器中，放在通風(fēng)干燥處，防止吸潮。包裝桶中要放干燥劑。如果一次沒(méi)有用完，應(yīng)把剩余部分重新密封好。HQEE對(duì)光線（UV）比較敏感，在紫外光的作用下會(huì)變成黃色或褐色.
對(duì)苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴(kuò)鏈劑HQEE)-固體是一種對(duì)稱(chēng)的芳香族二醇擴(kuò)鏈劑。它與MDI有著良好的配伍性，能明顯提高、改善制品的抗張強(qiáng)度、硬度和回彈性能。 HQEE/MDI是與MOCA/TDI并列的一個(gè)PU彈性體系列，使用該產(chǎn)品的PU一般用于對(duì)產(chǎn)品物理性能有高要求的領(lǐng)域.
對(duì)苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴(kuò)鏈劑HQEE)-固體應(yīng)用范圍
油井密封件、叉車(chē)輪胎、液壓汽缸密封件、傳送帶等PU制品，還可用于氨綸.
組分A、B、C、D的配比由二元二次回歸正交設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)方法優(yōu)化[3] 。 固定組分B(DA)為1mol，對(duì)應(yīng)常數(shù)項(xiàng)x0=1。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系和摸底實(shí)驗(yàn)，組分A(BMI)的篩選范圍為2～4mol，對(duì)應(yīng)-1≤x1≤1;組分C(DP)的篩選范圍為0.87～2.61mol，對(duì)應(yīng)-1≤x2≤1。
由文獻(xiàn)，組分D(改性劑)的用量取組分A的20mol%，即0.4～0.8mol，也對(duì)應(yīng)于第一變量x1的-1≤x1≤1。組分A、C、D的實(shí)際用量(M/mol)與其變量水平的換算關(guān)系為MA=x1+3，MC=0.87(x2+2)和MD=0.2(x1+3)。
根據(jù)二元二次回歸正交設(shè)計(jì)表，進(jìn)行了9個(gè)配比(不同的x1、x2組合)的實(shí)驗(yàn)，考察澆鑄體的彎曲強(qiáng)度(y1，MPa)、沖擊強(qiáng)度(y2，kJ/m2)和熱變形溫度(y3，℃)三個(gè)性能指標(biāo)。
胺中氮原子的結(jié)構(gòu)，很像氨分子中的氮原子，是以三個(gè)sp雜化軌道與氫或烴基相連接,組成一個(gè)棱錐體,留下一個(gè)sp3雜化軌道由孤電子對(duì)占據(jù)。如果一個(gè)胺有三個(gè)不同基團(tuán)時(shí)，應(yīng)有一對(duì)對(duì)映體。但由于翻轉(zhuǎn)胺分子中的孤電子對(duì)所需要的活化能很低，未能分離出其對(duì)映體。
實(shí)驗(yàn)證明，胺和氨分子具有棱形錐形結(jié)構(gòu)，氮原子為sp3雜化，鍵角約為109度。在胺分子中，三個(gè)sp3雜化軌道分別于氫原子的s軌道或碳原子的雜化軌道重疊形成三個(gè)6鍵，剩下一對(duì)孤對(duì)電子占據(jù)第四個(gè)sp3軌道，位于棱椎體的頂端。
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