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二元胺(酮亞胺體系)擴(kuò)鏈劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-5-2 20:11:28 |
酮亞胺-酮連氮法是指預(yù)聚體與被酮保護(hù)了的二元胺(酮亞胺體系)擴(kuò)鏈劑或肼(酮連氮體系)混合后，再用水分散，分散過(guò)程中，二元胺(酮亞胺體系)擴(kuò)鏈劑、酮連氮以一定的速率水解，釋放出游離的二元胺或肼與分散的聚合物微粒反應(yīng)，二元胺(酮亞胺體系)擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈與酮亞胺—酮連氮法得到的水性聚氨酯—脲具有良好的性能。
丙酮法的優(yōu)點(diǎn)是丙酮、甲乙酮的沸點(diǎn)低、與水互容、易于回收處理，整個(gè)體系均勻，操作方便，由于降低粘度同時(shí)也降低了濃度，有利于在乳化之前制得高分子量的預(yù)聚體或聚氨酯樹(shù)脂，所得乳液的膜性能比單純預(yù)聚體法的好。
而預(yù)聚體法由于粘度的限制，為了便于剪切分散，預(yù)聚體的分子量不能太高，可能會(huì)影響水性聚氨酯性能，例如粘度高則乳化困難，粒徑大，乳液穩(wěn)定性差；預(yù)聚體分子量小則NCO基團(tuán)含量高，乳化后形成的脲鍵多，膠膜硬，缺乏柔軟性。
丙酮法和預(yù)聚體法的主要區(qū)別是，在丙酮法中，聚氨酯先預(yù)聚成分子量較大的預(yù)聚體，由于分子量大的預(yù)聚體粘度大，必須稀釋降低粘度；而預(yù)聚體法中根據(jù)需要可加或不加少量丙酮等溶劑。
這兩者的概念有所交聯(lián)，有的乳化方法既屬丙酮法又屬預(yù)聚體法。熔融分散法又稱(chēng)熔體分散法、預(yù)聚體分散甲醛擴(kuò)鏈法。預(yù)先合成含叔胺基團(tuán)(或離子基團(tuán))的端NCO基團(tuán)預(yù)聚體，再與尿素(或氨水)在本體體系反應(yīng)，形成聚氨酯雙縮二脲(或含離子基團(tuán)的端脲基)低聚物，并加入氯代酰胺在高溫熔融狀態(tài)繼續(xù)反應(yīng)，繼續(xù)季胺化。
聚氨酯雙縮二脲離聚物具有足夠的親水性，加酸的稀水溶液形成均相溶液，再與甲醛水溶液反應(yīng)進(jìn)行羥甲基化，含羥甲基的聚氨酯嚴(yán)縮二脲能在50—130℃用無(wú)限水稀釋?zhuān)纬煞€(wěn)定乳液。
當(dāng)降低體系的pu值時(shí)，能在分散相中進(jìn)行縮聚反應(yīng)，形成高分子量聚氨酯。含離子基團(tuán)的端NCO預(yù)聚體形成端脲基或縮二脲基聚氨酯低聚物后，則直接在熔融狀態(tài)乳化于水，再加甲醛水溶液進(jìn)行羥甲基化及擴(kuò)鏈反應(yīng)。
理化指標(biāo)：2,2-二羥甲基丙酸(擴(kuò)鏈劑親水劑DMPA)是一種無(wú)味，白色結(jié)晶，易溶于水、甲醇、二甲基甲酰胺等，難溶于丙酮、苯、甲苯等。。新戊基結(jié)構(gòu)使它有良好的耐熱性、耐水性和顏色穩(wěn)定性，它既具有醇的性質(zhì)，又具有羥酸化合物的性質(zhì)結(jié)構(gòu)又賦予它一些特殊用途。
2,2-二羥甲基丙酸(擴(kuò)鏈劑親水劑DMPA)用途：DMPA是一種既有羥基又有羧基基團(tuán)， 多功能受阻的二元醇分子，自由酸基團(tuán)在與堿中和后，能積極提高樹(shù)脂的水溶性或分散性能；引入極性基團(tuán)，改進(jìn)涂料的附著力和合成纖維的染色性能；增加鍍膜的堿溶性。DMPA是一種多用途的有機(jī)原料。本產(chǎn)品在水性聚氨酯制造中既是擴(kuò)鏈劑，又能使聚氨酯獲得自乳化性能，可制成穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的自乳化性水性聚氨酯；還用于制備聚氨酯水乳液型皮革涂飾劑，是傳統(tǒng)的水乳性聚丙烯酸酯皮革涂飾劑的升級(jí)換代產(chǎn)品；用作改進(jìn)聚酯樹(shù)脂的添加剤；用作制造光敏樹(shù)脂和液晶的原料；用于環(huán)氧酯涂料、聚氨酯彈性體及粉末涂料；用于制造磁性記錄材料及其粘合劑，以生產(chǎn)錄音磁帶、錄像磁帶、計(jì)算機(jī)磁帶、數(shù)據(jù)記錄磁帶和磁卡等。
以下是改性水性聚氨酯具體的合成方法。主要原材料準(zhǔn)備和精制
異佛爾酮二異氰酸酯類(lèi)（IPDI），工業(yè)品；聚醚多元醇（N220,相對(duì)分子質(zhì)量為2000）；蓖麻油（C.O），分析純；1，4-丁二醇（BDO），工業(yè)品；三羥甲基丙烷（TMP），試劑級(jí)，環(huán)氧樹(shù)脂E-20，工業(yè)品；二羥甲基丙酸（DMPA）,工業(yè)品；甲基丙烯酸甲酯（MMA），工業(yè)品；N-甲基吡咯烷酮（NMP），工業(yè)品；三乙胺（TEA），化學(xué)純（EDA），丙酮，分析純，實(shí)用前用4A分子篩干燥處理；偶氮二異丁氰（AIBN），化學(xué)純；二月桂酸二丁基錫（DBTDL），分析純；成膜助劑.流平劑.增稠劑.均為工業(yè)品。
作為光固化材料的仲要組成部分，光引發(fā)劑的作用是吸引一定波長(zhǎng)的光能后產(chǎn)生潑自由基或陽(yáng)離子，引發(fā)或催化相應(yīng)的單體或預(yù)聚物的聚合。
在紫外光固化體系中，光引發(fā)劑在吸收適當(dāng)光能后，發(fā)生光物理過(guò)程至某一激發(fā)態(tài)，若此時(shí)的能量大于鍵斷裂所需的能量，就能產(chǎn)生初級(jí)活性種，如自由基或離子，從而引發(fā)聚合反應(yīng)。
自由基引發(fā)劑有安息香類(lèi).苯偶姻類(lèi).苯乙酮類(lèi).硫雜蒽酮類(lèi)等，在空氣中受O2的阻聚作用而影相固化速度。另一種奪氫型引發(fā)劑利用叔胺類(lèi)光敏劑構(gòu)成引發(fā)劑/光敏劑復(fù)合引發(fā)體系，可抑制O2的阻聚作用，提高固化速度。
另外，大分子光引發(fā)劑分為側(cè)鏈奪氫型和主鏈裂解型。二苯甲酮.硫雜蒽酮等光活性芳酮作為側(cè)基接到大分子鏈上可值得側(cè)鏈奪氫型大分子光引發(fā)劑；主鏈裂解型不多見(jiàn)，以苯偶姻醚聚碳酸酯為代表，利用這類(lèi)光引發(fā)劑可以合成嵌段共聚物，以獲得性能更加平衡或優(yōu)異的聚合物材料。
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