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FPUA擴鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2018-4-16 15:26:45
為進一步簡化雙預(yù)聚體法制備FPUA的工藝,減少操作環(huán)節(jié),直接在交聯(lián)的聚氨酯預(yù)聚體中加入氟代丙烯酸酯類單體進行自由基聚合,再使用FPUA擴鏈劑N-甲基二乙醇胺進行擴鏈,利用相轉(zhuǎn)化法制備穩(wěn)定的FPUA復(fù)合乳液。

疏水性研究表明,含氟丙烯酸酯的引入使復(fù)合乳液膜與水的接觸角由65o上升到98o。

不飽和單體封端法制備含氟聚氨酯。不飽和單體封端法是指將含有NCO端基的PU預(yù)聚體,用含有羥基等具有反應(yīng)活性的單體(如甲基丙烯酸-β-羥丙酯)與NCO端基按1:1摩爾比反應(yīng)進行封端,然后再與含氟丙烯酸酯或丙烯酸酯單體共聚,最后得到FPUA的復(fù)合乳液。

以離子化的雙鍵封端聚氨酯大分子為乳化劑,通過自乳化法與FPUA擴鏈劑反應(yīng)合成了FPUA。研究發(fā)現(xiàn)自乳化法制備FPUA的含氟量對粒徑和表面電荷的影響很小,適合用來制備高含氟量的FPUA。FPUA擴鏈劑研究發(fā)現(xiàn),TEM觀察在FPUA表面出現(xiàn)較為規(guī)整的微相分布,接觸角測試表明含氟聚氨酯乳液的表面張力明顯降低。

盛艷等以甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸全氟烷基乙基酯為單體,在甲基丙烯酸羥乙酯封端的聚氨酯水分散體中共聚制得FPUA。

研究表明含氟丙烯酸酯的引入,能夠顯著改善材料的表面性能和力學性能,F(xiàn)PUA膜對水的接觸角達105.8o,吸水率僅為3.2%,而拉伸強度達15.6MPa。

朱敏等先以聚丙二醇、IPDI和羥甲基丙烯酸合成了雙鍵封端水性聚氨酯,再加入甲基丙烯酸六氟丁酯共聚制備FPUA,并對合成工藝進行了深入的研究。Wang等同樣以聚醚二元醇、IPDI、二羥甲基丙酸和丙烯酸六氟丁酯為主要原料制備FPUA,從氟化物對軟硬段之間的相互影響解釋了含氟量對FPUA力學性能的影響。



產(chǎn)品名稱:4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA

分子式:C21H30N2

分子量:310.49

CAS: 13680-35-8

4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA應(yīng)用:聚氨酯彈性體、聚脲樹脂固化劑及環(huán)氧樹脂固化劑.

包裝: 25kg/桶



由于含氟丙烯酸酯疏水疏油的特點,使其獨立于油水兩相,一般表面活性劑難以對其形成有效膠束,造成接枝率偏低。

而長鏈含氟化合物通常具有一定的毒性和難以生物降解的特點,因此張明月等采用鏈段較短的全氟丁基磺酸鉀為乳化劑,提高含氟單體的乳液聚合穩(wěn)定性和單體轉(zhuǎn)化率。研究表明適量的含氟乳化劑可以有效的提高FPUA乳液的穩(wěn)定性和表面接觸角。

共聚型核殼乳液聚合制備含氟聚氨酯的缺點是不能有效控制聚合物的組成、分子量和鏈段的長度,鑒于這些因素對聚合物的各項性能都有非常大的影響,Jiang等將活性自由基聚合的方法應(yīng)用于制備FPUA,不僅可以有效而簡便地控制疏水性乙烯基單體的含量,而且制備的FPUA拉伸強度上升,斷裂伸長率也隨之上升。

擴鏈劑是在聚氨酯生產(chǎn)中必要的試劑,聚氨酯是由含二異腈酸酯基的脂肪族和芳香族單體與含有二元或多元醇的聚酯或聚醚反應(yīng)形成的預(yù)聚物,應(yīng)用時加入擴鏈劑使樹脂成形。常用的擴鏈是含二元或多元羥基的小分子醇或醚類醇。

許多含N,O等原子的二雜環(huán)化合物都可用于擴鏈反應(yīng)中,以二惡唑啉最為常見,其主要適用于末端為羧基的聚合物的擴鏈。常用的二惡唑啉有1,32苯基2雙(22惡唑啉)、1,42苯基2雙(22惡唑啉)、雙(22惡唑啉)等,其中雙(22惡唑啉)在聚乳酸類生物降解高分子材料的合成中,最近特別受到重視,效果很好,重均相對分子質(zhì)量(Mw)為1萬的預(yù)聚體經(jīng)擴鏈反應(yīng)10min后,產(chǎn)物Mw最高可達39萬。

聚酯和尼龍類高分子是重要的工業(yè)化聚合物產(chǎn)品,它們都具有末端羧基。因此,可用二惡唑啉進行擴鏈,達到進一步提高相對分子質(zhì)量、增加粘度,并改善加工性能的目的。例如,Loontjens等用1,32苯 基2雙(22惡唑啉)對聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、尼龍26進行擴鏈,研究反應(yīng)機理,發(fā)現(xiàn)反應(yīng)在一定程度上是可逆的;如果1,32苯基2雙(22惡唑啉)和對羥基、氨基適用的擴鏈劑同時使用,效果更好。


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