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含砜基聚氨酯彈性體(SPUE)擴(kuò)鏈劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-4-18 17:35:06 |
聚氨酯彈性體的合成。以BAPS和MOCA為含砜基聚氨酯彈性體(SPUE)擴(kuò)鏈劑合成了含砜基聚氨酯彈性體(SPUE)系列和聚氨酯彈性體(PUE)。將干燥后的0105molPTMG加入150mL三頸瓶中，在N2保護(hù)下攪拌，然后根據(jù)設(shè)定的配方條件，將TDI加到PTMG中反應(yīng)?？刂品磻?yīng)溫度在70～80℃之間反應(yīng)約3h，得預(yù)聚體并測(cè)定預(yù)聚體中NCO含量。
將含砜基聚氨酯彈性體(SPUE)擴(kuò)鏈劑(BAPS或MOCA)溶解在1，42二氧六環(huán)中，控制固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%。在室溫下按擴(kuò)鏈系數(shù)0190將含砜基聚氨酯彈性體(SPUE)擴(kuò)鏈劑溶液緩慢加入聚氨酯預(yù)聚體中，充分?jǐn)嚢?0min，真空脫氣后倒入干凈的聚四氟乙烯模具中，放置于烘箱中在60～70℃固化，最后在120℃烘箱中熱處理215h，得BAPS擴(kuò)鏈的SPUE及MOCA擴(kuò)鏈的PUE。
分析與測(cè)試。紅外光譜(FTIR)、元素分析(EA)、核磁共振氫 譜(1 H2NMR)、廣角X2射線衍射(WAXD)、熱失重(TG)及機(jī)械性能等測(cè)試所用儀器及測(cè)試方法參閱文獻(xiàn)。 聚氨酯彈性體膜的原子力顯微鏡(AFM)相圖掃描在NanoscopeIIIa型多模式掃描探針顯微鏡上進(jìn)行，選用敲擊模式，掃描速率為115Hz，掃描尺寸1μm。
BAPS的分析和表征。BAPS通過(guò)FTIR、EA及1 H2NMR分析進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。在BNPS的譜圖上，1583cm -1 (—NO2的不對(duì)稱伸縮振動(dòng))和1345cm-1(—NO2的 對(duì)稱伸縮振動(dòng))處有2個(gè)較強(qiáng)的吸收峰，表明了—NO2基團(tuán)的存在。而在BAPS的譜圖上這2個(gè)峰已經(jīng)消失，而在3456cm-1、3364cm-1 (芳基N—H 的伸縮振動(dòng))處較強(qiáng)的吸收峰、1620cm-1 (N—H同面彎曲)處的吸收峰，表明了—NH2的生成。另外，在1140cm-1和1093cm-1 處均出現(xiàn)了SO的特征吸收峰，表明BNPS及BAPS化合物上均有砜基的存在
擴(kuò)鏈劑SMC的紅外光譜分析?？梢钥吹?701161cm-1、760101cm-1處的吸收峰是單環(huán)取代苯環(huán)的特征,對(duì)應(yīng)共聚物中的苯乙烯結(jié)構(gòu)單元, 1725187cm-1處是羰基的吸收峰,908142cm-1處的環(huán)氧基團(tuán)特征峰,對(duì)應(yīng)共聚物中的EMC結(jié)構(gòu)單元。
中文名：4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑MOEA); 3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷; 硬化劑 ME-DDM
中文別名：3,3-二乙基-4,4-二氨基二苯基甲烷;硬化劑ME-DDM
英文名稱：4,4'-Methylenebis(2-ethylbenzenamine)
英文別名：Aniline,4,4'-methylenebis[2-ethyl- (8CI);3,3'-Diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane;4,4'-Diamino-3,3'-diethyldiphenylmethane;4,4'-Methylenebis(2-ethylaniline);4,4'-Methylenebis(o-ethylaniline);4,4'-Methylenebis[2-ethylbenzamine];Araldite HY 350;C 100S;C 100S (amine);H 256;H 256 (amine);HY 450;KayahardA-A;
CAS No.：19900-65-3
EINECS號(hào)：243-420-1
分子式：C17H22N2
分子量：254.41
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑，與TDI和MDI預(yù)聚體有著良好的相容、配伍性，反應(yīng)速度較快，與E100搭配可用于反應(yīng)注射成型和聚脲噴涂工藝，制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料，可有效提高材料的強(qiáng)度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑，賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
與聚苯乙烯紅外譜圖比較,可以看出SMC樣品在2830cm-1、2924cm-1、3025cm-1處的吸收峰相比之下很弱。 自由基共聚反應(yīng)是比較復(fù)雜的,苯乙烯2EMC共聚反應(yīng)除了生成希望得到的共聚產(chǎn)物外,還有可能生成各自的均聚物,若含量較少的EMC單體提前耗盡,后期生成的聚苯乙烯均聚物是實(shí)驗(yàn)不希望得到的,為此必須控制反應(yīng)溫度和時(shí)間。
2830cm-1、2924cm-1、3025cm-1處的吸收峰對(duì)應(yīng)的是-CH2-基團(tuán)和-CH-的C-H伸縮振動(dòng)。聚苯乙烯在此處有強(qiáng)烈的吸收,而苯乙烯和EMC的共聚產(chǎn)物因?yàn)橛蠩MC結(jié)構(gòu)單元的存在,其分子結(jié)構(gòu)中的C=O基團(tuán)會(huì)使與之相鄰的-CH2-基團(tuán)和-CH-的C-H伸縮振動(dòng)吸收強(qiáng)度大幅度降低,所以在此處的吸收峰很弱。綜上所述,可以判定聚合反應(yīng)的產(chǎn)物是苯乙烯2EMC共聚物。
就防水性來(lái)說(shuō)，2#試樣中乳膠膜的這種結(jié)構(gòu)也將不利于__防水，因?yàn)楫?dāng)這些含量較多的弱親水基團(tuán)充分親水趨于飽和時(shí)，可能在乳膠膜中由這些親水基團(tuán)形成毛細(xì)管，使水能夠順利地通過(guò)。而1#試樣乳膠膜中由于疏水性苯環(huán)的存在則不存在這個(gè)問(wèn)題。同樣，2#試樣在剛?cè)榛陼r(shí)，試驗(yàn)所測(cè)的乳液粒徑比放置一段時(shí)間后乳液粒徑將會(huì)大很多，而1#試樣的乳液粒徑變化則不大。因?yàn)槿榛^(guò)程中可能只是強(qiáng)親水基團(tuán)形成了乳化中心，弱親水基團(tuán)還未形成親水中心。
放置一段時(shí)間后，由于分子運(yùn)動(dòng)的原因，一方面聚合物分子在水中運(yùn)動(dòng)，使弱親水基團(tuán)更多地暴露在水中，與水分子充分接觸另一方面是水分子的運(yùn)動(dòng)，水分子慢慢地滲入到聚合物分子所形成的無(wú)規(guī)線團(tuán)中。在這兩者共同運(yùn)動(dòng)的作用下，使弱親水基團(tuán)和水分子以氫鍵的作用相互作用，形成更多的親水中心，有利于乳液的穩(wěn)定性，但是乳液黏度將會(huì)增大。同時(shí)，如果將乳液液滴看成是固相的話，如果其溶脹體積過(guò)大，將會(huì)不利于乳液的穩(wěn)定性。具體情況還有待于進(jìn)一步研究說(shuō)明。
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