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含氟類聚氨酯擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-4-8 18:02:10 |
合成含氟聚氨酯的原料主要有含氟異氰酸酯、含氟封端劑、含氟多元醇、含氟類聚氨酯擴(kuò)鏈劑及含氟丙烯酸酯等，但含氟異氰酸酯由于合成難度大、成本高，在應(yīng)用方面有很大的局限性，現(xiàn)已鮮見報(bào)道。本文介紹含氟類聚氨酯擴(kuò)鏈劑合成含氟聚氨酯的制備及性能研究進(jìn)展。
含氟類聚氨酯擴(kuò)鏈劑加入聚氨酯合成的原料中制備含氟聚氨酯。由于其表面能低，位于聚合物的端位，能夠很快移到表面形成保護(hù)層，提高聚合物的表面性能。
但是有研究認(rèn)為氟化一元醇只是以封端劑的形式引入聚氨酯中，含氟量低，對(duì)改性聚氨酯的性能影響不大。
雖然以氟化一元醇合成的含氟聚氨酯整體性能沒有太大提高，但是氟化一元醇對(duì)聚氨酯的微相分離沒有產(chǎn)生較大影響，基本保留了原來的機(jī)械性能，而且其表面性能比未改性的聚氨酯有很大的提升。
Tang等制備了以低表面能的氟化物（CF3(CF2)nCH2CH2OH，n=3-17）為封端的聚氨酯，把這種含氟聚氨酯加入到其它種類的聚氨酯后，含氟聚氨酯明顯向表面遷移從而使表面難以潤(rùn)濕。研究表明添加了合成的含氟聚氨酯后，普通聚氨酯的可潤(rùn)濕性已經(jīng)接近聚四氟乙烯，機(jī)械性能測(cè)試表明含氟封端劑的引入沒有對(duì)聚合物的整體性能產(chǎn)生較大影響。
Xie等 使用全氟-1-癸醇（CF3(CF2)7 CH2 CH2 OH）對(duì)聚碳酸酯型聚氨酯進(jìn)行封端，研究了端基含氟聚氨酯的表面結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)含氟基團(tuán)在表面富集形成雙層結(jié)構(gòu)，最外層為向外遷移含氟基團(tuán)，內(nèi)層則是由聚氨酯的硬段組成；同時(shí)該含氟聚氨酯還維持了很高的機(jī)械性能，也保存了原來的微相分離結(jié)構(gòu)。
Zhu等以含氟一元醇（FPOL，CF3CF2CF2O(CFCF3CF2O)2CFCF3CH2OH）、聚乙二醇、1,4丁二醇合成了含氟聚氨酯，測(cè)試結(jié)果表明，與未改性的聚氨酯比較，含氟聚氨酯的Tg沒有變化，含氟端基的引入對(duì)聚氨酯的相分離沒有產(chǎn)生影響。
而且聚氨酯的端羥基能與氨基酯鍵反應(yīng)導(dǎo)致其發(fā)生斷鏈，而沒有反應(yīng)活性的含氟端基的引入取代了原來的端羥基使聚氨酯的熱性能提高；與水的接觸角從85o上升到113o，疏水性能得到明顯提高。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴(kuò)鏈劑固化劑MMEA應(yīng)用：聚氨酯彈性體、聚脲樹脂固化劑及環(huán)氧樹脂固化劑.
包裝：25kg/桶
Canak等以3,5-二羥基苯乙醇和五氟苯基溴反應(yīng)合成含氟封端劑，并以此為原料與甲基丙烯酸羥乙酯、異佛爾酮二異氰酸酯制備了紫外光固化的含氟聚氨酯/丙烯酸酯復(fù)合涂料，研究表明該復(fù)合涂料除了良好的疏水性能外，還具有很高的熱穩(wěn)定性和耐溶劑性。
Ge等采用全氟-1-癸醇與4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯和聚四氫呋喃醚二醇合成了一種具有全氟端基的含氟聚氨酯，并與普通聚氨酯混合后一起紡絲，制備出一種防水透濕的微纖維膜。
Simon 提出的離去基團(tuán)法，該方法是將聚醚多元醇與光氣作用，在鏈端引入氯甲酸酯基團(tuán)后再與二元胺反應(yīng)，產(chǎn)物是含有氨基甲酸酯基的端氨基聚醚； Sanders則提出在強(qiáng)堿（例如NzOH）和極性溶劑（例如DMSO）存在下，用氯代硝基苯與聚醚多元醇反應(yīng)，然后再對(duì)硝基封端的中間體進(jìn)行還原，得到端氨基聚醚。
以上端氨基聚醚合成方法其研究思路主要有兩種：①從聚醚多元醇的末端羥基著手，通過氨解反應(yīng)用氨（胺）基取代其末端羥基（催化還原胺法）。②針對(duì)聚醚多元醇末端的羥基，用帶有易離去基團(tuán)或不飽和基團(tuán)（-NCO、-NO2、-CN等）的化合物與活潑氫作用進(jìn)行封端，后通過相應(yīng)的處理后得到端氨基聚醚（水解法、氰烷基化法等）
涂料的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度隨著氣體吸收劑HHJ-1用量的增加，呈現(xiàn)出先增大后減小的趨勢(shì)，而涂料的黏度逐漸增大。配方中其它組分不變，當(dāng)氣體吸收劑HHJ-1質(zhì)量份為4時(shí)涂料性能最佳。
隨著水含量的增加，涂料的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度先增大后降低，表干時(shí)間和實(shí)干時(shí)間逐漸縮短。綜合考察，以A組分+B組分總量100份為基準(zhǔn)，當(dāng)水含量為20份時(shí)，涂膜的整體性能較優(yōu)。
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