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含能熱塑性彈性體(ETPUE)擴(kuò)鏈劑
來源:邵君( 先生,國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2018-5-13 16:29:43 |
采用不同碳鏈長(zhǎng)度的含能熱塑性彈性體(ETPUE)擴(kuò)鏈劑乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和己二醇合成了聚疊氮縮水甘油醚(GAP)基含能熱塑性彈性體(ETPUE)。
通過凝膠滲透色譜、傅里葉變換紅外光譜、動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析測(cè)試和力學(xué)性能測(cè)試研究了不同含能熱塑性彈性體(ETPUE)擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈的ETPUE的性能變化規(guī)律。
含能熱塑性彈性體(ETPUE)擴(kuò)鏈劑實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)碳原子數(shù)大于2時(shí),偶數(shù)碳擴(kuò)鏈劑的ETPUE的氫鍵化程度較高,力學(xué)性能好;奇數(shù)碳擴(kuò)鏈劑的ETPUE的氫鍵化程度較低,力學(xué)性能較差;碳原子數(shù)為2時(shí),由于鏈段很短,氫鍵化程度較低,性能較差。己二醇擴(kuò)鏈的ETPUE的綜合性能最佳。
擴(kuò)鏈劑用于生產(chǎn)多種聚合物。擴(kuò)展直鏈,以改進(jìn)物理性質(zhì),同時(shí)不會(huì)產(chǎn)生熱固性塑料的缺點(diǎn)(也沒有熱固性塑料的優(yōu)點(diǎn))。 擴(kuò)展交聯(lián)聚合物的直線嵌段,以改進(jìn)物理性質(zhì)。 將直鏈鍵合或硬化,以形成既有優(yōu)點(diǎn)又有缺點(diǎn)的熱固性塑料。
對(duì)于聚氨酯來說,預(yù)聚物與擴(kuò)鏈劑或固化劑發(fā)生反應(yīng),從而形成最終聚合物。擴(kuò)鏈劑與預(yù)聚物分子鍵合在一起,使分子量增加。
擴(kuò)鏈劑對(duì)硬質(zhì)和軟質(zhì)嵌段在聚氨酯聚合物中的分布產(chǎn)生直接的影響。結(jié)晶和交聯(lián)的程度也受影響,具體根據(jù)擴(kuò)鏈劑的結(jié)構(gòu)以及擴(kuò)鏈劑是否具有氨基功能或氫氧基功能而定。
熱固性塑料鏈之間形成的鍵合會(huì)限制其移動(dòng)性和相對(duì)位移,從而形成某些優(yōu)點(diǎn)和弊端。
不熔性:熱固性塑料受熱會(huì)降解,降解時(shí)不會(huì)通過液態(tài)。一般來說,熱固性塑料遇火時(shí)不滴淌,某種殘存物理內(nèi)聚需要阻隔效應(yīng)。由于鏈移動(dòng)有限,相對(duì)位移降低,因此,在溫度升高時(shí)會(huì)導(dǎo)致模量保留。由于鏈之間鍵合限制高分子的相對(duì)位移,因此,因此可產(chǎn)生較好的蠕變行為。
甲基環(huán)己二胺(脂環(huán)胺類固化劑擴(kuò)鏈劑HTDA)參考指標(biāo):
外觀(25℃):無色或淡黃透明液體
色度≤1
粘度(mPa.s/25℃):5-15
胺值(mgKOH/g):850-900
活潑氫當(dāng)量(g/ep):32
純度(%)≥99.5
含水量(%)≤0.2
沸點(diǎn)(℃):213
比重(g/mm3):0.94
添加量(100份128樹脂):16-17
甲基環(huán)己二胺(脂環(huán)胺類固化劑擴(kuò)鏈劑HTDA)是一種帶側(cè)甲基的脂環(huán)胺單體,是一支新型的脂環(huán)胺類環(huán)氧樹脂固化劑。
該產(chǎn)品可單獨(dú)用作固化劑,還可與其他普通環(huán)氧固化劑(如:脂肪胺,脂環(huán)胺、芳香胺、酸酐等)或通用促進(jìn)劑(如:叔胺、咪唑)混合使用,在寬廣的溫度范圍類固化環(huán)氧樹脂,適用于復(fù)合材料、涂料、膠粘劑和地坪等領(lǐng)域;可用于聚酰胺、聚酰亞胺等有機(jī)合成;可用于聚氨酯做胺類擴(kuò)鏈劑,與異氰酸酯基形成脲鍵,提高產(chǎn)品的綜合性能。
交聯(lián)過程會(huì)延長(zhǎng)生產(chǎn)周期,而且往往需要加熱,從而增加成本。必須實(shí)現(xiàn)交聯(lián)反應(yīng)和成型之間的精確平衡,因此加工難度會(huì)增加。由于硬化反應(yīng)不可逆轉(zhuǎn),致使廢料不可回用。
聚氨酯彈性體因其結(jié)構(gòu)特性,具有強(qiáng)度高,彈性好,使用硬度范圍寬,以及優(yōu)異的耐磨性和耐低溫等性能, 因此被廣泛應(yīng)用于機(jī)械、煤礦、汽車、紡織等的各個(gè)領(lǐng)域。
聚氨酯彈性體按其加工方法可分為澆注型,熱塑性和混煉型三大類,而澆注型彈性體目前國(guó)內(nèi)是生產(chǎn)廠家最多,制品種類最多,產(chǎn)量較大的聚氨酯彈性體。常用的澆注型聚氨酯彈性體主要有TDI體系和MDI體系兩大類。TDI體系一般用芳香族二胺擴(kuò)鏈劑(MOCA和DMTDA)制得彈性體,MDI體系常用醇類擴(kuò)鏈劑(BDO和HQEE)生成彈性體。在生產(chǎn)過程中,TDI、MOCA毒性較大,生成的制品又含氯元素,所以這種彈性體受到某些地區(qū)和一些領(lǐng)域的使用限制,取而代之的是MDI體系的聚氨酯制品。
PTMG/MDI體系澆注型聚氨酯彈性體在制備過程中,如用含苯環(huán)的擴(kuò)鏈劑,可獲得高硬度的聚氨酯材料,采用含有三元醇的擴(kuò)鏈劑,除了可降低聚氨酯的硬度,還可在材料上改變彈性體大分子結(jié)構(gòu),使彈性體增加一定交聯(lián),改善聚氨酯彈性體的某些性能。
眾所周知,在異氰酸酯類產(chǎn)品中,TDI的活性較低,其—NH2、—OH類的產(chǎn)品都可與之(進(jìn)行控制反應(yīng)速度的)交聯(lián),通常選擇 MOCA、或 1,4—BD、TMP等都為常見。而在活性較高的MDI、PPDI、NDI等系統(tǒng)中,工業(yè)上則是需要選擇含有—OH的化合物了。這也就有了,所謂的“TDI / MOCA”系列、“MDI / HQEE (或其他含有—OH的化合物)系列之說。
HQEE 與 HER 作為 TDI(或是它的予聚體)的交聯(lián)劑,在工業(yè)上是有 PU彈性體產(chǎn)品的,并有專利報(bào)道。MDI / HQEE (或是其他含有—OH的化合物)系列,在采用了 HQEE 或 HER作為交聯(lián)劑,所制得的 PU 彈性體,其抗張強(qiáng)度、硬度、耐熱性以及相關(guān)的動(dòng)態(tài)性能等方面,都較之同類(TDI、MDI)系統(tǒng)的制品為好。
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