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含親水基團擴鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2018-2-26 14:08:03 |
含親水基團擴鏈劑就是親水擴鏈劑，含親水基團擴鏈劑僅在水性聚氨酯中使用。按親水擴鏈劑含有的離子基團所帶電荷的不同可將離子化試劑分為陽離子型和陰離子型兩種。
當前，不少研究者在以上方法的基礎(chǔ)上進一步合成了結(jié)構(gòu)特殊的PUA復(fù)合乳液。如M. Hirose et al采用含羥基的丙烯酸酯單體在PU上引入雙鍵形成PUA核殼結(jié)構(gòu)。通過控制PU鏈段和PA鏈段上的親水基團含量，使得各自鏈段的親水憎水性發(fā)生改變，可以控制形成的復(fù)合乳液是PU核心，還是PA核心。
作者在PA段引入一定比例羧基，而PU段不采用含親水基團擴鏈劑。結(jié)果形成憎水PU鏈段卷曲成核，親水性的PA段分布在殼層其親水基團伸向水相的穩(wěn)定的A/U乳液顆粒。
目前二氧化硅的生產(chǎn)方式以亞微米級粒徑為界，二次聚集體亞微米級以上的二氧化硅生產(chǎn)方式有燃燒法和沉淀法，均已實現(xiàn)商品化，各種比表面積、吸附值、表面性質(zhì)不同的產(chǎn)品都有銷售。納米級的產(chǎn)品真正實現(xiàn)生產(chǎn)化的只有硅溶膠，制備分散性能穩(wěn)定、特殊表面性能的SiO2納米顆粒是當前材料學(xué)的重要研究課題。
燃燒法(fumed silica)或稱為氣相法。使氫氣和氧氣以一定比例混合通過SiCl4容器帶出SiCl4的蒸汽，點火燃燒生成水，水蒸氣使得SiCl4在氣相水解生成煙霧狀SiO2。
將SiO2沉降并收集，得到顆粒很細，表面活性很高的SiO2，稱為氣相法二氧化硅（Fumed silica）。氣相法二氧化硅具有顯著的觸變增稠和補強特性，這些特性源于表面大量的活性羥基作用。
在非氫鍵鍵合體系中，二氧化硅聚集體顆粒和顆粒之間通過氫鍵鍵合形成穩(wěn)定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，提高了粘度。中等氫鍵體系（如聚氨酯，醇酸，高分子量醇、胺、酰胺、醚）或高等氫鍵體系（如多元醇，酸，低分子量醇、胺、酰胺、醚，氧化物）中的其它基團也可與表面羥基形成氫鍵作用，某些多官能團物質(zhì)同時與幾個二氧化硅聚集體成鍵，形成凝膠，嚴重時絮凝。
4—羥乙基氧乙基—1—羥乙基苯二醚,擴鏈劑HQEE主要用途：
作為TDI / MDI系列聚氨酯制品的擴鏈劑，廣泛應(yīng)用于聚氨酯粘合劑、涂料、密封膠、彈性體、PU泡沫、氨綸、體育設(shè)施等領(lǐng)域。該產(chǎn)品尤其適應(yīng)于中高硬度的制品。
沉淀法。在水玻璃的弱堿溶液中加酸把SiO2沉淀出來。此法得到的沉淀法二氧化硅二次顆粒大，一般在1~50um之間，表面羥基活性低，但成本低，具有不同比表面積、孔容、孔徑分布的產(chǎn)品均有商品銷售。
Bonstra BB等詳細研究了沉淀法二氧化硅的表面結(jié)構(gòu)為四層。內(nèi)核是SiO2結(jié)構(gòu)單元， Si–O–Si（syloxane groups）和硅醇基Si–OH（silanol groups）緊緊分布在臨近表面。外層是以氫鍵吸附的的水分子。
最外層是以物理吸附存在的水分子。當加熱到105℃時，物理吸附的水分子先脫附。105~200℃間氫鍵吸附的的水分子脫附。有氫鍵作用的鄰位硅羥基在200~600℃范圍內(nèi)縮合。孤立硅羥基熱力學(xué)十分穩(wěn)定，需要1000℃下處理數(shù)小時。
近年來用超細材料制備的新型材料在復(fù)合、催化、光學(xué)、吸附、功能涂料和化妝品等方面所表現(xiàn)出來的獨特性能引起了人們廣泛的興趣。由于納米顆粒表面原子比例很高，表面活性大，制備分散性能穩(wěn)定、分散粒徑均一的納米顆粒是當前材料學(xué)的重要研究課題。
典型制備納米級二氧化硅顆粒的Stober法。Stober硅醇鹽水解法雖然可對表面進行一定的鈍化處理，但所得無機相粒徑在小于50nm時分布無法控制，且制造成本過高。如Si(OMe)4在MeOH中于氨水和表面鈍化劑（Me3Si）2NH或（SiMe2O）3存在下水解制得。
所得SiO2表面羥基已被鈍化的硅有機基團置換，顆粒增長受制。所得產(chǎn)品顆粒細，BET高達600m2/g，疏水性能很好。據(jù)稱已有商品化產(chǎn)品，稱為憎水濕法成型（wet process hydrophobic silica）。
Bird法制的硅溶膠制造成本低，但純度差，表面羥基活性過高，使用中容易團聚。 硅溶膠是硅酸的超微粒子在水中的分散體，在制備過程中，為防止顆粒自行凝聚，常加入一定量的NH4+或Na+穩(wěn)定劑。球形結(jié)構(gòu)的硅溶膠顆粒，內(nèi)部是Si02的多聚體，表層則含有許多硅醇基。
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