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環(huán)氧樹脂(EP)擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-4-19 23:44:59 |
環(huán)氧樹脂(EP)具有出色的粘接能力，還具備高模量、高強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性好等特點(diǎn)。本工作采用環(huán)氧樹脂(EP)擴(kuò)鏈劑對(duì)水性聚氨酯進(jìn)行改性，通過自乳化法合成了環(huán)氧樹脂改性的WPU，達(dá)到了對(duì)水性聚氨酯結(jié)構(gòu)的交聯(lián)改性，得出了合理配方及適宜的反應(yīng)條件;研究了環(huán)氧樹脂(EP)擴(kuò)鏈劑用量及加入方法對(duì)水性聚氨酯的影響，并對(duì)乳液涂膜性能進(jìn)行了相關(guān)測(cè)試。
研究結(jié)果表明，交聯(lián)反應(yīng)顯著提高了乳液膜的硬度及其耐水性、耐溶劑性能。主要實(shí)驗(yàn)原料和儀器。三乙胺(TEA)，分析純;環(huán)氧樹脂(EP)擴(kuò)鏈劑，自制;二乙醇胺，化學(xué)純;聚乙二醇400(PEG400)，化學(xué)純;鄰苯二甲酸酐，分析純，;雙酚A型環(huán)氧樹脂E244，工業(yè)級(jí);N，N2二甲基甲酰胺(DMF)，分析純;2，42甲苯二異氰酸酯(TDI)，化學(xué)純。 擺桿式漆膜硬度;DZF-6020型真空干燥箱;傅立葉紅外光譜儀(FTIR)，SpecrumQneB型。
合成過程及工藝。擴(kuò)鏈劑的合成。取30g(約0.2mol)鄰苯二甲酸酐于三口燒瓶中，加入30mL丙酮和15mLN，N2二甲基甲酰胺(DMF)混合溶劑，在攪拌和水浴冷卻條件下快速滴加19mL(約0.2mol)二乙醇胺進(jìn)行開環(huán)反應(yīng);滴加完畢，升溫至60℃左右回流反應(yīng)3h，冷卻至室溫，得擴(kuò)鏈劑22羧基2N，N2二羥乙基2苯甲酰胺(A)溶液，溶液濃度用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液標(biāo)定。
聚氨酯水分散液的合成。合成TDI/PEG擴(kuò)鏈劑=2/1/1(摩爾比)的聚氨酯分散液。取10g(約0.025mol)PEG400和7mL(約0.05mol)TDI于三口燒瓶中，在N2保護(hù)、60℃下反應(yīng)1h得到端異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚體。
加入30mL丙酮和15mLN，N2二甲基甲酰胺(DMF)得到預(yù)聚體溶液，向預(yù)聚體溶液中加入11mL擴(kuò)鏈劑溶液，在60℃左右回流反應(yīng)3h，水浴冷卻至室溫即得聚氨酯溶液。聚氨酯溶液溫度降至40℃左右，用滴液漏斗向該溶液中緩慢滴加3.5mL三乙胺(三乙胺的量以完全中和擴(kuò)鏈劑的羧基為準(zhǔn))，反應(yīng)約10min可得到陰離子型聚氨酯溶液，在劇烈的攪拌下加入一定量的去離子水得到無色透明的聚氨酯水分散液。
機(jī)械共混法制備環(huán)氧樹脂改性水性PU 按1.2.2中聚氨酯分散液合成方法，采用機(jī)械共混法制備環(huán)氧樹脂改性水性PU。即在預(yù)聚體溶液中加入11mL擴(kuò)鏈劑溶液，在60℃左右回流反應(yīng) 3h后，加入E244環(huán)氧樹脂攪拌約20min，然后降溫至40℃左右，其余步驟同1.2.2，得到白色的環(huán)氧樹脂改性水性PU乳液。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑，與TDI和MDI預(yù)聚體有著良好的相容、配伍性，反應(yīng)速度較快，與E100搭配可用于反應(yīng)注射成型和聚脲噴涂工藝，制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料，可有效提高材料的強(qiáng)度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹脂的固化劑，賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
中文名：4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑MOEA); 3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷; 硬化劑 ME-DDM
中文別名：3,3-二乙基-4,4-二氨基二苯基甲烷;硬化劑ME-DDM
英文名稱：4,4'-Methylenebis(2-ethylbenzenamine)
英文別名：Aniline,4,4'-methylenebis[2-ethyl- (8CI);3,3'-Diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane;4,4'-Diamino-3,3'-diethyldiphenylmethane;4,4'-Methylenebis(2-ethylaniline);4,4'-Methylenebis(o-ethylaniline);4,4'-Methylenebis[2-ethylbenzamine];Araldite HY 350;C 100S;C 100S (amine);H 256;H 256 (amine);HY 450;KayahardA-A;
CAS No.：19900-65-3
EINECS號(hào)：243-420-1
分子式：C17H22N2
分子量：254.41
共聚法制備環(huán)氧樹脂改性水性PU 。反應(yīng)開始時(shí)環(huán)氧樹脂E244與TDI、PEG一起加入，聚氨酯預(yù)聚反應(yīng)結(jié)束后不再加E244，其余步驟同上。
環(huán)氧樹脂具有仲羥基和環(huán)氧基，仲羥基可以與異氰酸酯反應(yīng)。環(huán)氧樹脂作為多元醇直接加入聚氨酯膠黏劑含羥基的組分中，使用此方法只有羥基參加反應(yīng)，環(huán)氧基未能反應(yīng)。
用酸性樹脂的、羧基，使環(huán)氧開環(huán)，再與聚氨酯膠黏劑中的異氰酸酯反應(yīng)。還可以將環(huán)氧樹脂溶解于乙酸乙酯中，添加磷酸加溫反應(yīng)，其加成物添加到聚氨酯膠黏劑中;膠的初黏;耐熱以及水解穩(wěn)定性等都能提高還可用醇胺或胺反應(yīng)生成多元醇，在加成物中有叔氮原子的存在，可加速NCO反應(yīng)。
用環(huán)氧樹脂作多羥基組分結(jié)合了聚氨酯與環(huán)氧樹脂的優(yōu)點(diǎn)，具有較好的粘接強(qiáng)度和耐化學(xué)性能，制造聚氨酯膠黏劑使用的環(huán)氧樹脂一般采用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品種。
縮水甘油酯類環(huán)氧樹脂和二酚基丙烷環(huán)氧化樹脂比較，它具有粘度低，使用工藝性好；反應(yīng)活性高；粘合力比通用環(huán)氧樹脂高，固化物力學(xué)性能好；電絕緣性好；耐氣候性好，并且具有良好的耐超低溫性，在超低溫條件下，仍具有比其它類型環(huán)氧樹脂高的粘結(jié)強(qiáng)度。有較好的表面光澤度，透光性、耐氣候性好。
脂環(huán)族環(huán)氧樹脂是由脂環(huán)族烯烴的雙鍵經(jīng)環(huán)氧化而制得的，前者環(huán)氧基都直接連接在脂環(huán)上，而后者的環(huán)氧基都是以環(huán)氧丙基醚連接在苯核或脂肪烴上。脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的固化物具有以下特點(diǎn)：①較高的壓縮與拉伸強(qiáng)度；②長(zhǎng)期暴置在高溫條件下仍能保持良好的力學(xué)性能；③耐電弧性、耐紫外光老化性能及耐氣候性較好。
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