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回收聚對苯二甲酸乙二醇酯的擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2018-3-25 16:43:03 |
采用回收聚對苯二甲酸乙二醇酯的擴(kuò)鏈劑均苯四甲酸二酐（PMDA）和玻璃纖維（GF）對回收聚對苯二甲酸乙二醇酯（rPET）進(jìn)行擴(kuò)鏈增強改性，考察了回收聚對苯二甲酸乙二醇酯的擴(kuò)鏈劑PMDA和GF用量對rPET力學(xué)性能和結(jié)晶行為的影響。
結(jié)果表明：添加適量回收聚對苯二甲酸乙二醇酯的擴(kuò)鏈劑PMDA不僅對rPET有擴(kuò)鏈增黏和促進(jìn)結(jié)晶的作用，而且還增強了GF與基體樹脂之間的界面黏結(jié)；復(fù)合材料沖擊斷面的SEM照片顯示，擴(kuò)鏈劑用量影響到GF在基體材料中的均勻分布，當(dāng)PMDA和GF 質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0．5％、30％時，rPET／GF復(fù)合材料的各項力學(xué)性能達(dá)到最好，能夠滿足作為工程塑料的使用要求。
環(huán)氧樹脂共聚改性水性聚氨酯的紅外光譜圖，其3434cm-1 處的NH特征峰面積有明顯增大，這是PU預(yù)聚體中的NCO基團(tuán)與EP中的OH發(fā)生反應(yīng)，生成NHCOO所致，而832cm-1 處環(huán)氧基團(tuán)特征峰消失，證明了環(huán)氧基團(tuán)的開環(huán)反應(yīng)。分析證明了共聚法改性過程中所發(fā)生的系列反應(yīng)，即EP通過OH和PU中的NCO反應(yīng)，兩者之間產(chǎn)生化學(xué)鍵的結(jié)合;EP中的環(huán)氧基團(tuán)在TEA催化作用下發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，引發(fā)EP/EP之間的交聯(lián)。
環(huán)氧樹脂E244改性水性聚氨酯乳液，隨著 環(huán)氧樹脂的增加，其乳液粘度和涂膜硬度增大，耐水性提高。但過高的粘度對工業(yè)生產(chǎn)不利，因此適宜的環(huán)氧樹脂加入量為6%～8%。
從5#樣品的紅外光譜圖可以看出，2270cm-1 左右處的異氰酸酯基—NCO已經(jīng)完全消失，908cm-1左右處的環(huán)氧基也完全消失，且3500cm-1左右處出現(xiàn)較寬的吸收峰。
結(jié)合1#～4#樣品的分析過程，可知5#樣品，亦即聚氨酯改性環(huán)氧樹脂的固化過程中，發(fā)生了下述反應(yīng):TDE-85與MeTHPA之間(即環(huán)氧樹脂同酸酐固化劑之間)的固化反應(yīng);1，4丁二醇對PU預(yù)聚體進(jìn)行的擴(kuò)鏈反應(yīng);TDE-85同PU預(yù)聚體之間發(fā)生兩相間的化學(xué)反應(yīng)，亦即異氰酸酯基-NCO同環(huán)氧基反應(yīng)生成烷酮結(jié)構(gòu)。
在聚氨酯改性環(huán)氧樹脂的固化過程中，TDE-85和擴(kuò)鏈劑1，4-丁二醇并未發(fā)生反應(yīng)。紅外圖譜中多的羥基振動峰是因為體系中仍然存在擴(kuò)鏈劑1，4-丁二醇，從而引入了羥基吸收峰。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑DACM,MACM)產(chǎn)品應(yīng)用：產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的DMDC(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣；用途如下：
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑（船舶漆，重防腐漆等工業(yè)建筑漆）;
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑，風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯，聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯，進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等，此外，也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量：配合比100：32（相對于EEW=190環(huán)氧樹脂），可使用時間400min（25° 150g）。
聚氨酯體系的聚醚和TDI反應(yīng)，生成—NCO 端基的預(yù)聚體，而后又與擴(kuò)鏈劑二元醇發(fā)生反應(yīng)，形成聚氨酯網(wǎng)絡(luò)體系;環(huán)氧體系中TDE-85中的環(huán)氧基與酸酐發(fā)生固化反應(yīng)，形成環(huán)氧樹脂網(wǎng)絡(luò)體系。
環(huán)氧體系中的TDE-85同PU預(yù)聚體之間還發(fā)生兩相間的化學(xué)反應(yīng)，可有效地提高2種聚合物之間的相容性和穩(wěn)定性，從而在不降低其強度的基礎(chǔ)上達(dá)到提高環(huán)氧樹脂韌性和耐熱性的目的。
濕度對聚氨酯壓敏膠力學(xué)性能的影響。壓敏膠有一定的吸水性，因此可以及時地吸收體表汗液，可避免因長時間貼附引起的皮膚軟化變白現(xiàn)象。由于其吸水性，故環(huán)境濕度對聚氨酯壓敏膠的性能有一定影響，研究了35攝氏度下，濕度對壓敏膠剝離強度的影響。
在環(huán)境濕度低于60%時，壓敏膠吸收一定量的水分后，剝離強度提高。這是由于少量水可起增塑作用，聚氨酯分子與水的氫鍵作用使得其粘合力增加的緣故。但當(dāng)環(huán)境濕度過大時，過多的水起到了稀釋的作用，大大降低了壓敏膠的粘結(jié)強度，導(dǎo)致剝離強度隨之降低。
研究結(jié)果表明，反應(yīng)溫度為85攝氏度，反應(yīng)4h可保證親水性聚氨酯壓敏膠預(yù)聚階段反應(yīng)充分且易于控制。當(dāng)合成該壓敏膠各組分滿足異氰酸酯基:羥基摩爾比為1:8，聚乙二醇含量為30%，使用乙二胺作為擴(kuò)鏈劑且其含量為反應(yīng)物總量的3%時，壓敏膠具有最佳的力學(xué)性能。
Tsai等研究了PU與PMMA的IPN膜，但制備方法與上述研究有所區(qū)別，即并不是在同一反應(yīng)體系是使PU和PMMA生成，而是在PU存在的情況下使PMMA生成。
結(jié)果發(fā)現(xiàn)，IPN膜的滲透性均大于純PU膜，并且隨PMMA的含量增加，IPN膜滲透通量和分離因子都呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢，這與MMA單體與HTPB之間的反應(yīng)有關(guān)；該研究中的接觸角數(shù)據(jù)表明膜是憎水性的，但是在PV分離中，幾種膜均是脫水膜，這是因為乙醇的烷基會吸附至膜表面，而羥基則朝向料液側(cè)，導(dǎo)致了膜的親水化。
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