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間苯二酚二羥乙基醚擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-2-26 14:08:05 |
以有機(jī)胺為催化劑、水為溶劑使間苯二酚與環(huán)氧乙烷（EO）醚化合成了間苯二酚二羥乙基醚擴(kuò)鏈劑。確定了EO法合成HER較佳的工藝條件，制得的間苯二酚二羥乙基醚擴(kuò)鏈劑產(chǎn)品質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于98.5%，收率高于82%，且批間重現(xiàn)性良好。
母液循環(huán)利用可提高間苯二酚二羥乙基醚擴(kuò)鏈劑合成收率，但間苯二酚二羥乙基醚擴(kuò)鏈劑質(zhì)量隨著母液循環(huán)次數(shù)增加而降低，母液循環(huán)次數(shù)不應(yīng)多于3次。
制備聚氨酯彈性體（PUE）使用的擴(kuò)鏈劑品種主要是低分子的二醇和二胺類化合物，例如丙二醇、1,4–丁二醇、1,4–環(huán)己二醇、乙醇胺、3,3'–二氯–4,4'–二氨基二苯甲烷（MOCA）等。其中MOCA是應(yīng)用最廣的芳香族擴(kuò)鏈劑，但由于其疑似致癌性，20世紀(jì)80年代以來人們開發(fā)了新型的芳香族擴(kuò)鏈劑，間苯二酚二羥乙基醚（HER）和對(duì)苯二酚二羥乙基醚（HQEE）是其中的代表品種。
HQEE能提高聚氨酯彈性體的剛性和熱穩(wěn)定性， HER能最大限度地維持彈性體的持久性、彈性和可塑性，同時(shí)又可將收縮率限制到最小，改善加工性能。HQEE的缺點(diǎn)是其熔點(diǎn)高（102℃），導(dǎo)致擴(kuò)鏈反應(yīng)需在120℃左右進(jìn)行，若低于該溫度，HQEE會(huì)結(jié)晶析出，造成制品性能降低。
而用HER則不存在該問題，它有低的熔點(diǎn)（89℃），可大大降低擴(kuò)鏈溫度，在提高彈性體的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、硬度及耐熱性等方面表現(xiàn)優(yōu)良。由于HER作為擴(kuò)鏈劑制備的PUE性能優(yōu)異，使用HER使4,4′–二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）、低相對(duì)分子質(zhì)量的三元醇、聚四氫呋喃制成的預(yù)聚體擴(kuò)鏈，制得高回彈PU彈性體，該類彈性體用于制造美國(guó)陸基MX戰(zhàn)略導(dǎo)彈上的環(huán)形隔震防震襯墊。
合成HER的方法主要有間苯二酚與環(huán)氧乙 烷加成法（EO法）和間苯二酚與碳酸乙烯酯熱解法（EC法），前者是間苯二酚與EO在堿性 催化劑作用下加合生成HER，優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)溫度較低，后處理過程簡(jiǎn)單，工藝成熟，產(chǎn)物收率和純度高，產(chǎn)品成本低；缺點(diǎn)是所用原料EO易燃易爆，需特殊的安全和防護(hù)措施，反應(yīng)需在耐壓釜中進(jìn)行。
后者是間苯二酚與碳酸乙烯酯在較高溫度下熱解生成HER和二氧化碳，該法操作安全，無需耐壓設(shè)備，副產(chǎn)物少，產(chǎn)物轉(zhuǎn)化選擇性較高，最大缺點(diǎn)是產(chǎn)品成本高。EO法是工業(yè)合成HER的主流方法，文中對(duì)EO法合成HER進(jìn)行了研究。
4—羥乙基氧乙基—1—羥乙基苯二醚,擴(kuò)鏈劑HQEE包裝：
本品以鍍鋅鐵桶包裝，每桶20 kg。
4—羥乙基氧乙基—1—羥乙基苯二醚,擴(kuò)鏈劑HQEE主要用途：
作為TDI / MDI系列聚氨酯制品的擴(kuò)鏈劑，廣泛應(yīng)用于聚氨酯粘合劑、涂料、密封膠、彈性體、PU泡沫、氨綸、體育設(shè)施等領(lǐng)域。該產(chǎn)品尤其適應(yīng)于中高硬度的制品。
實(shí)驗(yàn)原料與試劑：EO（工業(yè)級(jí)）、間苯二酚（工業(yè)級(jí)）、氮?dú)猓üI(yè)級(jí)）、催化劑（化學(xué)純），純水（工業(yè)級(jí)）。
將定量的間苯二酚溶于適量純水，加入定量的催化劑，攪拌成均相后，加入已預(yù)熱的3L不銹鋼耐壓反應(yīng)釜中，待釜內(nèi)物料溫度升至80℃后，以高純N2置換反應(yīng)釜，保持釜內(nèi)N2絕對(duì)壓力約0.15MPa，通入環(huán)氧乙烷。
通過控制EO滴加速度并調(diào)節(jié)反應(yīng)釜內(nèi)蛇管冷卻水量，將反應(yīng)溫度控制在80~90℃、絕對(duì)壓力控制在0.15~0.50MPa。所需的環(huán)氧乙烷加完后，待反應(yīng)釜壓力恒定0.5h后，放空，出料。
將粗品料液緩慢冷卻至約5℃，有白色結(jié)晶析出，過濾，使用6℃左右低溫純水洗濾餅數(shù)次，將濾餅置于真空干燥箱中在溫度75~80℃、絕對(duì)壓力小于0.006MPa下干燥3~4h，得白色粉末狀HER產(chǎn)品。
NMR采用Av400超導(dǎo)核磁波譜儀，用氘代三氯甲烷作為溶劑。IR采用VERTEX–70型光譜儀，溴化鉀鹽片晶體涂膜。熔點(diǎn)采用DuPont 2010 型TG–DTA分析儀，程序升溫速率10℃/min，氮?dú)饬魉?50mL/min。HER純度采用LC–10A 高效液相色譜儀，250mm×4.6mm C18 柱，柱溫35℃，甲醇/水 （體積比1∶1）流動(dòng)相，流量1mL/min，紫外檢測(cè)，檢測(cè)波長(zhǎng)250nm。
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