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聚酯氨酯(PEU)擴鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2018-4-23 16:08:06
聚酯氨酯(PEU)擴鏈劑合成聚酯氨酯(PEU),實驗值與計算值非常接近,說明聚酯氨酯(PEU)擴鏈劑合成聚酯氨酯中PLLA與PBS有單一的非晶相,PLLA的非晶區(qū)與PBS的非晶區(qū)具有較好的相容性。

PEU1、PEU2與PEU3在實驗條件下沒有出現(xiàn)熔點,而PEU4、PEU5、PEU6和PEU7有一個熔點,且其值都與PBS2OH的熔點接近,說明聚酯氨酯(PEU)擴鏈劑合成的PEU的熔點是由PBS鏈段的結(jié)晶產(chǎn)生。

PEU的Tc、ΔHc與ΔHm隨著其中PLLA鏈段含量的增加而降低,說明PEU的結(jié)晶性隨之降低;當(dāng)PLLA含量接近50%時,PEU4只有冷結(jié)晶峰;當(dāng)PLLA鏈段含量超過50%時,PEU的結(jié)晶性變得很差,以至于在實驗條件下,觀察不到結(jié)晶峰.這主要是由于二異氰酸酯的引入,使聚合物鏈規(guī)整性降低,結(jié)晶性變差。

通過比較PBS2OH與PEU7的降溫掃描曲線可以發(fā)現(xiàn),結(jié)晶性很好的PBS,在引入二異氰酸酯后,其結(jié)晶溫度降低了近20℃,因此,其結(jié)晶能力下降很大.對于結(jié)晶能力更差的PLLA,在引入二異氰酸酯后,其結(jié)晶性能必然會變得更差,所以在同樣的實驗條件下,觀察不到PLLA含量高于50%時PEU的結(jié)晶,從而也無法觀察到其熔點。

為了進一步研究PEU中PLLA與PBS鏈段的結(jié)晶情況,對PBS2OH、PLLA2OH與PEU4進行了X2射線衍射測試。PBS2OH晶體的3個主要特征衍射峰分別出現(xiàn)在2θ為1915°、2216°與2818°處.PLLA2OH晶體的2個主要特征衍射峰分別出現(xiàn)在2θ為1617°和1911°處.而PEU的衍射圖中,幾乎觀察不到屬于PLLA的晶體衍射峰,只出現(xiàn)了PBS的特征衍射峰,且峰的強度變?nèi)?這說明PEU的結(jié)晶是由PBS鏈段引起的,而PLLA鏈段的存在會使PEU的結(jié)晶能力有所下降.這一結(jié)果與上述DSC的結(jié)論一致。

采用熱重法對PEU的熱性能進行了研究,從結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),同時含有PLLA與PBS鏈段的PEU4在室溫到500℃范圍內(nèi)的熱降解分兩段進行.第一段最大分解溫度(Tmax,1)為245℃是聚酯氨酯中PLLA鏈段的失重,第二段最大分解溫度(Tmax,2)為370℃,是其中PBS鏈段的失重.此外,從起始分解溫度(熱失重5%時的溫度T0105)可以發(fā)現(xiàn),PEU4比PEU1有所提高,說明PBS鏈段的引入,一定程度上提高了PEU的熱穩(wěn)定性。

PBS是一種韌性好的脂肪族聚酯,其拉伸斷裂伸長率可達400%。而PLLA缺乏韌性,斷裂伸長率不足10%.將PBS與PLLA在二異氰酸酯作用下共聚,有望得到一種韌性的PEU.表6列出了PEU的拉伸性能數(shù)據(jù)。



4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴鏈劑MOEA)用途

本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類擴鏈劑,與TDI和MDI預(yù)聚體有著良好的相容、配伍性,反應(yīng)速度較快,與E100搭配可用于反應(yīng)注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。

4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴鏈劑MOEA)包裝:200Kg鍍鋅鐵皮桶。



擴鏈劑合成聚酯氨酯的拉伸強度隨著PBS鏈段含量的增加,呈現(xiàn)出先減小后增大的趨勢,當(dāng)PBS含量較小時,PEU表現(xiàn)出PLLA的拉伸性質(zhì);當(dāng)PBS含量達到30%時,PEU表現(xiàn)出很好的韌性,其斷離伸長率為323%,但其拉伸強度最小,這是由PEU的結(jié)晶性能決定的。

聚合物材料的拉伸強度通常隨著其結(jié)晶度的增大而增加,從前面的分析可知,PEU3的結(jié)晶能力很差,因此其強度最小;隨著PBS含量的繼續(xù)增加,PEU中柔性鏈含量逐漸增加,其斷裂伸長率會進一步提高;同時,隨著PBS含量的逐步提高,PEU的結(jié)晶能力變強、結(jié)晶焓(結(jié)晶度)逐漸增加,因而材料的拉伸強度也逐步提高。

采用PLLA2OH與PBS2OH為預(yù)聚物,HDI為擴鏈劑,通過熔融反應(yīng)制備了聚酯氨酯.在擴鏈反應(yīng)時,[NCO]Π[OH]=1∶1時,擴鏈反應(yīng)效果最好,擴鏈劑合成聚酯氨酯(PEU)分子量最大;預(yù)聚物投料比對PEU分子量的影響較大,且其值隨著預(yù)聚物中PBS2OH含量增大而增大.PEU中PLLA與PBS鏈段在非晶區(qū)相容性好,PEU的結(jié)晶性能隨著其柔性鏈PBS含量增加而提高,WAXD結(jié)果進一步證明了這一結(jié)論。

含有PBS鏈段的PEU初始熱分解溫度高于只含有PLLA鏈段的PEU,PBS的引入提高了聚合物的熱穩(wěn)定性.拉伸測試結(jié)果說明采用韌性的PBS與脆性的PLLA共聚,可以制備韌性好的聚合物材料。


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