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聚酯型水性聚氨酯擴(kuò)鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2018-2-14 13:44:40
采用預(yù)聚體法,以聚酯多元醇、甲苯二異氰酸酯、聚酯型水性聚氨酯擴(kuò)鏈劑二羥甲基丙酸制備了聚酯型水性聚氨酯乳液。

考察了NCO/OH比、聚酯型水性聚氨酯擴(kuò)鏈劑二羥甲基丙酸(DMPA)用量、中和度、乙二胺用量對水性聚氨酯乳液粒徑的影響。結(jié)果表明,隨著NCO/OH比的增大,乳液粒徑增大;隨著DMPA用量和中和度的增加,乳液的粒徑減小;隨著乙二胺用量的增大,乳液的粒徑先減小后增大。

隨著環(huán)保意識的增強(qiáng),人們對包裝印刷的安全性需求提高,要求油墨中的揮發(fā)性有機(jī)物降低,促使對作為包裝印刷材料重要組成部分的油墨不斷進(jìn)行改進(jìn),水性油墨應(yīng)運(yùn)而生。

水性油墨不含揮 發(fā)性有機(jī)溶劑,大大減少了有機(jī)揮發(fā)物(VOC)的排放,從而減輕了大氣污染,改善了印刷操作人員的環(huán)境,尤其是食品包裝、煙酒包裝、兒童玩具包裝等衛(wèi)生條件要求嚴(yán)格的包裝印刷產(chǎn)品。印刷油墨連接料中的樹脂的性質(zhì)決定著油墨的各種適印性能。

水性聚氨酯以其極好的耐磨性、耐擦傷性、耐溶劑性、粘結(jié)性能以及良好的低溫性能,高光澤、保光性,且應(yīng)用性能具有較廣泛的可調(diào)性,可以滿足各種不同的要求而在油墨中的應(yīng)用日趨廣泛,成為最重要的樹脂材料之一。

本文以聚酯多元醇、甲苯二異氰酸酯、聚酯型水性聚氨酯擴(kuò)鏈劑二羥甲基丙酸(DMPA)等為主要原料,采用預(yù)聚體法,制備了聚酯型水性聚氨酯,研究了NCO/OH比、親水?dāng)U鏈劑DMPA用量、中和度、乙二胺用量對水性聚氨酯乳液粒徑的影響,產(chǎn)品可達(dá)到印刷油墨所需樹脂的要求。

實(shí)驗(yàn)主要原料和試劑。甲苯二異氰酸酯(TDI),工業(yè)級;聚酯多元醇,平均分子量2000,工業(yè)級;二羥甲基 丙酸(DPMA),工業(yè)級;三乙胺(TEA)、乙二胺、丙酮等均為分析純,使用前經(jīng)4A分子篩脫水。

水性聚氨酯乳液的制備。將一定量的聚酯多元醇在120℃真空脫水,將計(jì)量好的TDI緩慢滴加到裝有冷凝管,機(jī)械攪拌和通氮管的三口燒瓶里,升溫到75℃反應(yīng)2小時(shí),加入DMPA擴(kuò)鏈并加幾滴催化劑,升溫到85℃反應(yīng),隔一定時(shí)間取樣并用二正丁胺法滴定。



間苯二酚二(2-羥乙基)醚(芳香族二醇擴(kuò)鏈劑HER)-固體

羥值:545-565mg KOH/g

熔點(diǎn)℃:≥83℃

比重,100℃時(shí):1.16

水分%:≤0.2

比熱卡/克 /℃:0.4

熔融密度100℃克/毫升:1.16

熔融粘度100℃, cp:13.5

容器密度(松散)克/毫升:0.51

容器密度(壓緊)克/毫升:0.62

吸濕性%

在干燥、50℃、34mm汞柱下放置16小時(shí):0.08

在相對濕度為66.5, 24℃下放置168小時(shí):0.39

間苯二酚二(2-羥乙基)醚(芳香族二醇擴(kuò)鏈劑HER)-固體

產(chǎn)品應(yīng)用:HER 是一種對稱的芳香族二醇擴(kuò)鏈劑,它與MDI有著良好的配伍性。廣泛應(yīng)用于混煉型、澆注型、熱塑型的PU彈性體制品。這種材料已經(jīng)被證實(shí)能夠較大限度地維持彈性體的持久性、彈性和可塑性,并把收縮性限制到較小,沒有污染。同時(shí),該材料除具有芳香族擴(kuò)鏈的優(yōu)點(diǎn)外,還避免了HQEE在稍微降溫情況下迅速結(jié)晶現(xiàn)象的不足,提供了更好的可塑性、撕裂強(qiáng)度、初始強(qiáng)度、邵氏硬度、壓縮變形、斷裂變形以及低收縮性、抗切割、柔韌性好、防滲透性、熔點(diǎn)低、操作方便等特殊優(yōu)點(diǎn)。如鑄輪、密封件、壓制墊、非粘結(jié)合輪胎、泥漿管內(nèi)襯、滑板輪、鞋部件、飲料容器、氨綸以及軟質(zhì)和硬質(zhì)包裝材料等。

包裝儲運(yùn):紙板桶,內(nèi)襯黑色塑料袋;20公斤裝。



當(dāng)NCO%達(dá)到理論值時(shí)降溫到40℃,加入丙酮降低粘度,用三乙胺進(jìn)行中和,在快速攪拌下加含有乙二胺的去離子水進(jìn)行乳化分散,減壓將溶劑蒸餾除去,得到穩(wěn)定的水性聚氨酯乳液。

乳液微粒粒徑的測定。在程序中設(shè)置好乳液的物性,選擇合適溶劑將樣品稀釋到適宜的濃度,置于SympatecNANOPHOX納米激光粒度分析儀的恒溫樣品池中,測量樣品的粒徑。

討論 211NCO/OH對水性聚氨酯乳液粒徑的影響。聚氨酯的分子結(jié)構(gòu)是由多異氰酸酯、親水?dāng)U鏈劑形成的硬段和聚多元醇形成的軟段交替組成的,其中軟、硬段在分子中的比例對水性聚氨酯乳液的粒子尺寸有明顯影響。

隨著NCO/OH的增大,粒徑逐漸增大。這是由于隨著NCO/OH比值的增大,殘余在乳液粒子中的二異氰酸基團(tuán)與水反應(yīng)生成取代脲的時(shí)間相對較長,乳液表面的脲基極性很強(qiáng),并且在分散時(shí)使得反應(yīng)熱增加,顆粒粘性增加,導(dǎo)致碰撞時(shí)易發(fā)生粘連,不易被剪切力分散,致使乳液的粒徑增大。

同時(shí)隨著NCO/OH比值的增大,剛性鏈段含量增加,預(yù)聚物的剛性增加,柔順性下降,高分子鏈末端距越大,分子鏈體積增大,致使分散體分散效果變差,這也會導(dǎo)致乳液的粒徑隨著NCO/OH的增大而增大。

高溫水解老化研究結(jié)果顯示出了噴涂聚脲的處理和聚脲的長期性能之間的微妙平衡。雖然這是事實(shí),即雜化聚脲在固化過程中往往對大氣濕度,大幅提高聚合物的總的水解性能可以通過仔細(xì)選擇多元醇組分來實(shí)現(xiàn);特別是在施工過程中可以控制條件的情況下,如濕度。

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