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聚氨酯脲-聚甲基丙烯酸甲酯(PUA)擴(kuò)鏈劑
來(lái)源:邵君( 先生,國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2018-5-9 15:17:46 |
借助DSC、DMA、FTIR研究了聚氨酯脲-聚甲基丙烯酸甲酯(PUA)擴(kuò)鏈劑對(duì)PUA的結(jié)構(gòu)和性能的影響。
在聚氨酯脲-聚甲基丙烯酸甲酯(PUA)擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈體系中,雖然聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)和聚酯軟段以及聚氨酯脲-聚甲基丙烯酸甲酯(PUA)擴(kuò)鏈劑與異氰酸酯生成的硬段均有一定程度的相容性,但由此合成的PUA仍具有多相結(jié)構(gòu)。水?dāng)U鏈體系只有一個(gè)較寬的二級(jí)轉(zhuǎn)變區(qū),各相之間有較大程度的混合。
由EDA擴(kuò)鏈合成的PUA在耐溶劑、耐水性及拉伸強(qiáng)度等方面優(yōu)于水?dāng)U鏈體系.兩種擴(kuò)鏈劑體系所得PUA的性能差異,主要與二者和異氰酸酯反應(yīng)生成的脲鍵密度不同,導(dǎo)致不同的微相結(jié)構(gòu)有關(guān)。
熱塑性聚氨酯彈性體,又稱(chēng)聚氨酯橡膠,其中包括鞋底料、合成革料、鋪裝料、某些醫(yī)用料等。其發(fā)展速度超過(guò)了混煉型PU,也超過(guò)了澆注型PU。
熱塑性聚氨酯彈性體通常由雙官能團(tuán)的聚酯或聚醚二元醇、低分子二元醇二異氰酸酯反應(yīng)生成,基本上是線型聚合物。它由兩部分組成,一部分是長(zhǎng)鏈二元醇與二異氰酸酯反應(yīng)生成的低熔點(diǎn)柔軟段;另一部分是低分子二元醇與二異氰酸酯反應(yīng)生成的高熔點(diǎn)剛性段。這樣調(diào)節(jié)組成和用量比例,就可以得到不同物性的熱塑性聚氨酯彈性體。
按采用的原料劃分,熱塑性聚氨酯彈性體可分為聚酯型熱塑性聚氨酯彈性體、四氫呋喃均聚醚型熱塑性聚氨酯彈性體、聚己內(nèi)酯熱塑性聚氨酯彈性體等。
熱塑性聚氨酯彈性體的成型加工方法有:
(1)注射成型。適于小型制品,對(duì)剪切作用很敏感,所以應(yīng)采用中等注射速度和較大的澆口,成型后需較長(zhǎng)的時(shí)間進(jìn)行冷卻。
(2)擠出成型。一般采用聚氯乙烯類(lèi)型的擠出機(jī),螺桿各段溫度可調(diào)性強(qiáng),螺桿長(zhǎng)徑比應(yīng)在20~28范圍內(nèi),壓縮比為3左右。螺桿轉(zhuǎn)速不要超過(guò)25轉(zhuǎn)/7分。擠出薄膜、薄板所用的機(jī)頭、集流腔應(yīng)盡量大些。
(3)壓延成型。采用聚氯乙烯加工設(shè)備,可預(yù)先添加各種助劑,用密煉機(jī)、擠出機(jī)混煉后,再用四輥壓延。
甲基環(huán)己二胺(脂環(huán)胺類(lèi)固化劑擴(kuò)鏈劑HTDA)是一種帶側(cè)甲基的脂環(huán)胺單體,是一支新型的脂環(huán)胺類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂固化劑。
該產(chǎn)品可單獨(dú)用作固化劑,還可與其他普通環(huán)氧固化劑(如:脂肪胺,脂環(huán)胺、芳香胺、酸酐等)或通用促進(jìn)劑(如:叔胺、咪唑)混合使用,在寬廣的溫度范圍類(lèi)固化環(huán)氧樹(shù)脂,適用于復(fù)合材料、涂料、膠粘劑和地坪等領(lǐng)域;可用于聚酰胺、聚酰亞胺等有機(jī)合成;可用于聚氨酯做胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑,與異氰酸酯基形成脲鍵,提高產(chǎn)品的綜合性能。
加工前應(yīng)當(dāng)進(jìn)行預(yù)干燥,80~110℃熱風(fēng)下干燥數(shù)小時(shí),使樹(shù)脂水分控制在0.07%以下。熱塑性聚氨酯彈性體收縮率較大,一般為0.7~2.0%在設(shè)計(jì)模具時(shí)應(yīng)注意。
熱塑性聚氨酯彈性體的改性:
?熱塑性聚氨酯彈性體可以和許多聚合物進(jìn)行共混改性,如ABS、PVC、聚烯烴、縮乙醛、纖維素丙酸酯、雙酚A-環(huán)氧氯丙烷,可改善耐熱性、耐磨耗性、保溫性、耐寒性等。
為提高熱塑性聚氨酯彈性體的耐紫外光老化性能,成為不變黃的熱塑性聚氨酯彈性體,可先用碳酸亞乙酯與二元胺反應(yīng),在二元醇存在下進(jìn)行酯交換,則得到的熱塑性聚氨酯彈性體耐老化性能優(yōu)異。
“搖溶”性PU,是指在使用前施加強(qiáng)大的剪切力,則很快恢復(fù)成黏稠體。它是由PU預(yù)聚體、膠體硅、聚硅氧烷和氧化烷撐聚合物混合反應(yīng)制成。
熱塑性聚氨酯彈性體(簡(jiǎn)稱(chēng)熱塑性聚氨酯彈性體),以其優(yōu)異的性能和廣泛的應(yīng)用,已成為重要的聚氨酯材料之一。近年來(lái)約以10%速度逐年增長(zhǎng),2000年全球熱塑性聚氨酯彈性體總產(chǎn)量約為14萬(wàn)~15萬(wàn)t。我國(guó)2000年熱塑性聚氨酯彈性體產(chǎn)量估計(jì)為0.4萬(wàn)t左右。
由于聚氨酯原料多元醇及異氰酸酯品種較多,不同相對(duì)分子質(zhì)量及分子結(jié)構(gòu)的軟、硬段結(jié)合,所得的熱塑性聚氨酯彈性體的種類(lèi)及性能各不相同。
熱塑性聚氨酯彈性體兼有塑料加工工藝性能和橡膠的物理機(jī)械性能,其耐磨、耐油、耐低溫、耐輻射性能尤為優(yōu)良,使其應(yīng)用廣泛。近年來(lái),由于原料生產(chǎn)裝置和設(shè)備的大量引進(jìn),更會(huì)促使我國(guó)熱塑性聚氨酯彈性體生產(chǎn)的發(fā)展。
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