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聚氨酯-脲(PUU)擴鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2018-5-19 16:37:21
研究比較聚酯軟段和聚醚軟段的差別,Muszynski等研究了聚氨酯-脲(PUU)擴鏈劑擴鏈得到的聚氨酯-脲(PUU)對芳烴/烷烴體系的滲透汽化分離性能,所采用的軟段包括聚四氫呋喃(PTMG)和聚己二酸乙二醇酯(PBA)。

與HTPB基的PU相比,以聚酯(醚)為軟段,聚氨酯-脲(PUU)擴鏈劑擴鏈合成的PU膜更多用來分離有機物-有機物混合體系。從結(jié)構上來看,聚酯比聚醚鏈段含有更高的羰基,極性更強,這將導致兩者制得的膜具有不同的分離性能。

結(jié)果發(fā)現(xiàn),當軟段選用PBA時,聚氨酯-脲(PUU)擴鏈劑合成的PUU膜有著良好的分離性能和耐溶劑性能,對25 ℃時苯-環(huán)己烷共沸組成體系的滲透通量為25.5 kg·μm/(m2·h), 分離因子為5.8。當軟段為PTMG時,PUU膜的溶脹比較嚴重,甚至不能在高芳烴含量的分離條件下使用,雖然滲透通量比較大,但分離因子較低。

對含苯5%(質(zhì)量分數(shù))的苯-環(huán)己烷混合液,PUU膜的滲透通量在1.4~40.3 kg·μm/(m2·h),而分離因子在3.2~11.7變化。從結(jié)果來看,軟段PBA比PTMG在芳烴-烷烴分離領域更具工業(yè)應用的潛力。但考慮到該研究中制備的均為線性的PU,如果對PTMG型的PU膜加以適當交聯(lián),可能會有效改善其性能。

其研究組的Wolinska-Grabczyk 對聚氨酯中的硬段對苯/環(huán)己烷滲透汽化分離性能的影響做了更深入的研究。

Ye等采用聚己二酸乙二醇酯(PEA)作 為軟段、選用聚氨酯-脲(PUU)擴鏈劑擴鏈或者二酐擴鏈劑擴鏈制備了線性的PEA型PU和聚氨酯酰亞胺(PUI)膜,并將其用于苯-環(huán)己烷體系的分離。

結(jié)果發(fā)現(xiàn),在硬段中含有酰亞胺基團的PUI具有比PU更好的抗溶脹性,取得了更高的分離因子,這是因為酰亞胺基團的引入使PUI硬段剛性和對芳烴親和性均得到提高。但這種引入剛性基團以加強物理交聯(lián)點的方法對于抑制溶脹并不十分有效,膜在苯-環(huán)己烷(50/50)混合物中,其溶脹度仍在10%左右。



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主要用作TDI系列聚氨酯-聚脲彈性體制品的擴鏈劑/固化劑。特別是在澆注彈性體的制備中有著廣泛的使用。本品可以作為聚氨酯涂料、膠粘劑、密封劑、微孔彈性體、聚脲噴涂材料等的固化劑使用。本品也是環(huán)氧樹脂的優(yōu)良固化劑.



如前所述,在有機混合物的分離中,交聯(lián)是必要的。Roizard等[18]用二異氰酸酯與聚醚二醇(PEG)或聚酯二醇(PCL)分別反應,并采用NCO封端后高溫處理和加入三乙醇胺兩種方法進行交聯(lián),其中前者的交聯(lián)方法與前述文獻類似。

結(jié)果表明, 前者交聯(lián)得到的膜滲透通量比后者低,這是由于NCO封端后高溫處理得到的PU膜交聯(lián)度略低。另外由于聚氨酯軟段中的極性醚或酯鏈能與芳烴相互作用,所以兩種方法得到的PU膜均對甲苯-正庚烷混合物中的甲苯表現(xiàn)出很強的親和性。

Hoshi等采用一系列聚醚多元醇 (聚乙二醇、聚四氫呋喃、聚己二醇、聚辛二醇和聚癸二醇)作為PU軟段,研究了亞甲基鏈段的長度對PV分離性能的影響。

結(jié)果發(fā)現(xiàn),隨亞甲基數(shù)目增多,膜的憎水性增強,PU膜對苯酚選擇性和苯酚的通量增加,水的通量略有下降;雖然鏈柔順性會隨之有所增加,但這并沒有影響苯酚的擴散系數(shù)。

除了軟段的影響,Hoshi等]還考察了構成硬段的二異氰酸酯、二醇擴鏈劑以及交聯(lián)劑對PV分離性能的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)對于軟段為聚四氫呋喃的PU膜,二異氰酸酯的影響很小,交聯(lián)劑的影響與其加入的量有關。

軟段區(qū)為小分子滲透擴散的主要通道,因此大多數(shù)研究都把軟段的選擇作為PU分子設計的最重要步驟之一。

以上研究均采用PU工業(yè)中最為常見和常用的單體進行研究,只有少數(shù)研究選用新型化合物作為擴鏈劑。

Devi等采用聚丙二醇為軟段,并采用乙酸纖維素丁酯(CAB)作為擴鏈劑,制備了一種新型PU膜,并考察其對乙酸乙酯-水體系的分離。結(jié)果表明,PU膜是親水性的,并且隨CAB含量從25%增加到75%,膜的選擇性得到顯著改善,分離因子從11.34提高到 42.42,同時滲透通量略有增加。


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