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聚氨酯彈性體用無毒擴鏈劑
來源:邵君( 先生,國內國際部經理 ) 發(fā)布時間:2018-2-16 22:28:46 |
聚氨酯彈性體用無毒擴鏈劑有許多優(yōu)點,廣泛應用于聚氨酯彈性體中,聚氨酯彈性體用無毒擴鏈劑能提高聚氨酯耐熱性、抗撕裂強度和膠料貯存穩(wěn)定性。
擴鏈劑氫醌雙羥乙基醚(HQEE)是一種聚氨酯彈性體用無毒擴鏈劑。
甄建軍等以NDI和TDI分別與聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇(PEPA)合成了聚氨酯彈性體,通過熱失重分析發(fā)現(xiàn),NDI型聚氨酯彈性體的熱分解溫度比TDI型聚氨酯彈性體高,另外通過不同溫度下彈性體的力學性能高溫保持率對比表明,NDI型聚氨酯彈性體的耐熱性能優(yōu)于TDI型聚氨酯彈性體。
由對苯二異氰酸酯(PPDI)制備的PPDI型彈性體,由于PPDI的結構規(guī)整性,耐熱性比MDI、TDI型彈性體優(yōu)數倍。
而1,42環(huán)己烷二異氰酸酯(CHDI)也由于其分子結構簡潔、高度對稱和規(guī)整,結晶性強,制成的彈性體具有極好的相分離度。
李汾等將CHDI型聚氨酯彈性體與MDI、PPDI、亞甲基二環(huán)己基24,4′2二異氰酸酯(HMDI)制成的聚氨酯彈性體的主要物性進行了對比。結果表明,CHDI型聚氨酯彈性體在較低的硬段含量下就具有 較高的硬度,比MDI型、HMDI型,甚至比PPDI型彈 性體具有更好的高溫力學性能。
另外,異氰酸酯過量的前提下加入三聚催化劑或進行后硫化的工藝措施,可在彈性體中形成穩(wěn)定的異氰酸酯交聯(lián),從而使彈性體的耐熱性能提高。
催化劑。脂環(huán)族異氰酸酯反應活性較低,反應體系須加催化劑,以促進反應按預期的方向和速度進行。最有實用價值的催化劑是有機金屬化合物,高分子的有機羧酸、叔胺類化合物也對異氰酸酯的化學反應有很好的促進作用。
張曉華等以PTMG、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、1,42丁二醇(BDO)和不同的催化劑異辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫及助催化劑K合成了透明聚氨酯彈性體,研究了催化劑種類對該彈性體的力學性能、光學透明性、反應程度和熱穩(wěn)定性的影響。
結果表明,采用復合催化劑異辛酸亞錫及其助催化劑K,由于助催化劑K能夠吸收NCO基與水反應放出的CO2和有利于交聯(lián)鍵的形成,因而制備的聚氨酯彈性體具有較好的綜合力學性能和優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。

間苯二酚二(2-羥乙基)醚(芳香族二醇擴鏈劑HER)-固體
羥值:545-565mg KOH/g
熔點℃:≥83℃
比重,100℃時:1.16
水分%:≤0.2
比熱卡/克 /℃:0.4
熔融密度100℃克/毫升:1.16
熔融粘度100℃, cp:13.5
容器密度(松散)克/毫升:0.51
容器密度(壓緊)克/毫升:0.62
吸濕性%
在干燥、50℃、34mm汞柱下放置16小時:0.08
在相對濕度為66.5, 24℃下放置168小時:0.39
間苯二酚二(2-羥乙基)醚(芳香族二醇擴鏈劑HER)-固體
產品應用:HER 是一種對稱的芳香族二醇擴鏈劑,它與MDI有著良好的配伍性。廣泛應用于混煉型、澆注型、熱塑型的PU彈性體制品。這種材料已經被證實能夠較大限度地維持彈性體的持久性、彈性和可塑性,并把收縮性限制到較小,沒有污染。同時,該材料除具有芳香族擴鏈的優(yōu)點外,還避免了HQEE在稍微降溫情況下迅速結晶現(xiàn)象的不足,提供了更好的可塑性、撕裂強度、初始強度、邵氏硬度、壓縮變形、斷裂變形以及低收縮性、抗切割、柔韌性好、防滲透性、熔點低、操作方便等特殊優(yōu)點。如鑄輪、密封件、壓制墊、非粘結合輪胎、泥漿管內襯、滑板輪、鞋部件、飲料容器、氨綸以及軟質和硬質包裝材料等。
包裝儲運:紙板桶,內襯黑色塑料袋;20公斤裝。
交聯(lián)劑。聚氨酯彈性體的優(yōu)良特性與其物理交聯(lián)和化學交聯(lián)結構密切相關。物理交聯(lián)指的是硬段間及硬軟段間形成的氫鍵作用;化學交聯(lián)指的是交聯(lián)劑所形成的分子間的共價交聯(lián)鍵。
化學交聯(lián)的產生阻礙了軟段的活動性,這樣,構成晶格點陣的空間自由度減少,不利于軟段結晶,妨礙硬鏈段間彼此靠攏,靜電作用減弱,氫鍵難以形成,從而使微相分離程度降低。
張曉華等采用一步法以異佛爾酮二異氰酸酯、聚氧四亞甲基二醇、1,42丁二醇和聚氧化丙烯三醇(N3010)為原料合成了透明聚氨酯彈性體,通過DSC、FT2IR、TG等方法研究了物理交聯(lián)和化學交聯(lián) 對聚氨酯彈性體的力學性能、光學透明性和熱穩(wěn)定性的影響。
結果表明,加入交聯(lián)劑三元醇N3010,聚氨酯彈性體在硬段間形成交聯(lián),透光率、熱穩(wěn)定性和力學性能與未加交聯(lián)劑的聚氨酯彈性體相比有明顯提高。
聚合工藝條件對彈性體耐熱性影響。脲基和氨基甲酸酯基的熱穩(wěn)定性大于脲基甲酸酯和縮二脲的熱穩(wěn)定性,這說明增加彈性體分子中脲基和氨基甲酸酯基的摩爾分數,減少脲基甲酸酯基、縮二脲基團的摩爾分數,可以提高彈性體的熱穩(wěn)定性,即嚴格控制工藝條件,特別是反應物的用量和純度,使反應盡可能多生成脲基和氨基甲酸酯基,對改善彈性體的耐熱性具有重要意義。
聚氨酯的反應一般有一步法、預聚法和半預聚法等。一步法比較簡單,但產物分子結構往往不規(guī)整,性能較差,預聚法和半預聚法就要好一些。德國專利報道采用半預聚法制得軟化溫度為147℃的聚氨酯彈性體。另外,120℃左右的溫度下4h以上的后硫化條件也可提高聚氨酯彈性體澆注膠的耐熱形變性能。
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