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聚氨酯的二元伯胺擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2018-3-14 15:48:19 |
制備聚氨酯的二元伯胺擴(kuò)鏈劑與酮亞胺—酮連氮法。在預(yù)聚體分散法中，若采用溶于水的聚氨酯的二元伯胺擴(kuò)鏈劑，由于一NCO與一NH2的反應(yīng)速度快，不易得到微細(xì)而均勻的乳液，可采用酮亞胺或酮連氮法解決此問題。
酮亞胺-酮連氮法是指預(yù)聚體與被酮保護(hù)了的二元胺(酮亞胺體系)或肼(酮連氮體系)混合后，再用水分散，分散過程中，酮亞胺、酮連氮以一定的速率水解，釋放出游離的二元胺或肼與分散的聚合物微粒反應(yīng)，聚氨酯的二元伯胺擴(kuò)鏈劑與酮亞胺—酮連氮法得到的水性聚氨酯—脲具有良好的性能。
丙酮法的優(yōu)點是丙酮、甲乙酮的沸點低、與水互容、易于回收處理，整個體系均勻，操作方便，由于降低粘度同時也降低了濃度，有利于在乳化之前制得高分子量的預(yù)聚體或聚氨酯樹脂，所得乳液的膜性能比單純預(yù)聚體法的好。
而預(yù)聚體法由于粘度的限制，為了便于剪切分散，預(yù)聚體的分子量不能太高，可能會影響水性聚氨酯性能，例如粘度高則乳化困難，粒徑大，乳液穩(wěn)定性差；預(yù)聚體分子量小則NCO基團(tuán)含量高，乳化后形成的脲鍵多，膠膜硬，缺乏柔軟性。
丙酮法和預(yù)聚體法的主要區(qū)別是，在丙酮法中，聚氨酯先預(yù)聚成分子量較大的預(yù)聚體，由于分子量大的預(yù)聚體粘度大，必須稀釋降低粘度；而預(yù)聚體法中根據(jù)需要可加或不加少量丙酮等溶劑。
這兩者的概念有所交聯(lián)，有的乳化方法既屬丙酮法又屬預(yù)聚體法。熔融分散法又稱熔體分散法、預(yù)聚體分散甲醛擴(kuò)鏈法。預(yù)先合成含叔胺基團(tuán)(或離子基團(tuán))的端NCO基團(tuán)預(yù)聚體，再與尿素(或氨水)在本體體系反應(yīng)，形成聚氨酯雙縮二脲(或含離子基團(tuán)的端脲基)低聚物，并加入氯代酰胺在高溫熔融狀態(tài)繼續(xù)反應(yīng)，繼續(xù)季胺化。
聚氨酯雙縮二脲離聚物具有足夠的親水性，加酸的稀水溶液形成均相溶液，再與甲醛水溶液反應(yīng)進(jìn)行羥甲基化，含羥甲基的聚氨酯嚴(yán)縮二脲能在50—130℃用無限水稀釋，形成穩(wěn)定乳液。
當(dāng)降低體系的pu值時，能在分散相中進(jìn)行縮聚反應(yīng)，形成高分子量聚氨酯。含離子基團(tuán)的端NCO預(yù)聚體形成端脲基或縮二脲基聚氨酯低聚物后，則直接在熔融狀態(tài)乳化于水，再加甲醛水溶液進(jìn)行羥甲基化及擴(kuò)鏈反應(yīng)。
性能及用途：
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體，因此可在室溫下與預(yù)聚體混合，澆注和硫化，它可作為TDI和MDI體系的擴(kuò)鏈劑，也可作為環(huán)氧樹脂固化體系的柔性改性劑。應(yīng)用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系，由于它的易加工性，決定了它特別適用于現(xiàn)場加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比，不僅操作工藝簡單，而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低，這也是該擴(kuò)鏈劑的一大特點。
以下是改性水性聚氨酯具體的合成方法。主要原材料準(zhǔn)備和精制
異佛爾酮二異氰酸酯類（IPDI），工業(yè)品；聚醚多元醇（N220,相對分子質(zhì)量為2000）；蓖麻油（C.O），分析純；1，4-丁二醇（BDO），工業(yè)品；三羥甲基丙烷（TMP），試劑級，環(huán)氧樹脂E-20，工業(yè)品；二羥甲基丙酸（DMPA）,工業(yè)品；甲基丙烯酸甲酯（MMA），工業(yè)品；N-甲基吡咯烷酮（NMP），工業(yè)品；三乙胺（TEA），化學(xué)純（EDA），丙酮，分析純，實用前用4A分子篩干燥處理；偶氮二異丁氰（AIBN），化學(xué)純；二月桂酸二丁基錫（DBTDL），分析純；成膜助劑.流平劑.增稠劑.均為工業(yè)品。
作為光固化材料的仲要組成部分，光引發(fā)劑的作用是吸引一定波長的光能后產(chǎn)生潑自由基或陽離子，引發(fā)或催化相應(yīng)的單體或預(yù)聚物的聚合。
在紫外光固化體系中，光引發(fā)劑在吸收適當(dāng)光能后，發(fā)生光物理過程至某一激發(fā)態(tài)，若此時的能量大于鍵斷裂所需的能量，就能產(chǎn)生初級活性種，如自由基或離子，從而引發(fā)聚合反應(yīng)。
自由基引發(fā)劑有安息香類.苯偶姻類.苯乙酮類.硫雜蒽酮類等，在空氣中受O2的阻聚作用而影相固化速度。另一種奪氫型引發(fā)劑利用叔胺類光敏劑構(gòu)成引發(fā)劑/光敏劑復(fù)合引發(fā)體系，可抑制O2的阻聚作用，提高固化速度。
另外，大分子光引發(fā)劑分為側(cè)鏈奪氫型和主鏈裂解型。二苯甲酮.硫雜蒽酮等光活性芳酮作為側(cè)基接到大分子鏈上可值得側(cè)鏈奪氫型大分子光引發(fā)劑；主鏈裂解型不多見，以苯偶姻醚聚碳酸酯為代表，利用這類光引發(fā)劑可以合成嵌段共聚物，以獲得性能更加平衡或優(yōu)異的聚合物材料。
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