|
|
|
聚氨酯的擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2018-2-13 14:23:14 |
聚氨酯，是在大分子主鏈中含有氨基甲酸酯基的聚合物稱為聚氨基甲酸酯，簡稱聚氨酯。聚氨酯分為聚酯型聚氨酯和聚醚型聚氨酯兩大類。聚酯型是以二異氰酸酯和端羥基聚酯為原料制備的聚氨酯。聚醚型聚氨酯是以二異氰酸酯和端羥基聚醚為原料制備的聚氨酯。
聚氨酯的擴(kuò)鏈劑具體如下：
多元醇類：乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、一縮二乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷等
脂環(huán)醇類：1，4-環(huán)己二醇、氫化雙酚A
芳醇類：二亞甲基苯基二醇、對苯二酚雙-β-羥乙基醚、間苯二酚羥基醚
醇胺類：二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺
二胺類：二乙基甲苯二胺、3，5-二甲硫基甲苯二胺
其他：α-甘油烯丙基醚、縮水甘油烯丙基醚、過氧化二異丙苯、硫磺
談完了聚氨酯的擴(kuò)鏈劑，接下來介紹聚氨酯的合成方法。
溶劑法（丙酮法）可以用來制備在大分子中具有一定支鏈度的聚氨酯水分散液。其缺點是與甲醛反應(yīng)有時難以控制。
封端乳化法是在乳化前先用酚類、甲基乙基酮亞胺、乙酰醋酸乙跖、丙二酸乙酯、叔醇、肟類、丙酰胺、內(nèi)酰丙酮、亞硫酸氫鈉等封閉劑，將含離子基團(tuán)的預(yù)聚物－ＮＣＯ端保護(hù)起來，使其失去活性。
再加入聚氨酯的擴(kuò)鏈劑和交鏈劑共乳化制成聚氨酯乳液，使用時，通過加熱解除封閉劑，使預(yù)聚物ＮＣＯ端基和聚氨酯的擴(kuò)鏈劑反應(yīng)而形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚氨酯涂膜。早在１９４９年，Ｐｅｔｅｒｓｅｎ就對有關(guān)異氰酸酯的封閉進(jìn)行過報道。
１９７５年，Ｗｉｃｋ也較為詳細(xì)地介紹了異氰酸酯的封閉類型。我國對于封閉端基的異氰酸酯的熱處理的脫封溫度也有詳細(xì)報道。此法關(guān)鍵是選擇解封溫度低的高效封閉劑。
間苯二酚二(2-羥乙基)醚(芳香族二醇擴(kuò)鏈劑HER)-固體
羥值：545-565mg KOH/g
熔點℃：≥83℃
比重，100℃時：1.16
水分%：≤0.2
比熱卡/克 /℃：0.4
熔融密度100℃克/毫升：1.16
熔融粘度100℃, cp：13.5
容器密度（松散）克/毫升：0.51
容器密度（壓緊）克/毫升：0.62
吸濕性%
在干燥、50℃、34mm汞柱下放置16小時：0.08
在相對濕度為66.5, 24℃下放置168小時：0.39
間苯二酚二(2-羥乙基)醚(芳香族二醇擴(kuò)鏈劑HER)-固體
產(chǎn)品應(yīng)用：HER 是一種對稱的芳香族二醇擴(kuò)鏈劑，它與MDI有著良好的配伍性。廣泛應(yīng)用于混煉型、澆注型、熱塑型的PU彈性體制品。這種材料已經(jīng)被證實能夠較大限度地維持彈性體的持久性、彈性和可塑性，并把收縮性限制到較小，沒有污染。同時，該材料除具有芳香族擴(kuò)鏈的優(yōu)點外，還避免了HQEE在稍微降溫情況下迅速結(jié)晶現(xiàn)象的不足，提供了更好的可塑性、撕裂強(qiáng)度、初始強(qiáng)度、邵氏硬度、壓縮變形、斷裂變形以及低收縮性、抗切割、柔韌性好、防滲透性、熔點低、操作方便等特殊優(yōu)點。如鑄輪、密封件、壓制墊、非粘結(jié)合輪胎、泥漿管內(nèi)襯、滑板輪、鞋部件、飲料容器、氨綸以及軟質(zhì)和硬質(zhì)包裝材料等。
包裝儲運：紙板桶，內(nèi)襯黑色塑料袋；20公斤裝。
非離子型自乳化法與離子型方法相似，不同的是聚合物分子鏈中的離子中心由親水性的醚鍵側(cè)基或端基所取代。因親水醚鍵在較高溫度下易喪失其親水性，導(dǎo)致乳液不穩(wěn)定。但它不象離子型乳液對冷凍、ｐＨ值變化以及電解質(zhì)那樣敏感。
上述合成方法各有利弊，可根據(jù)需要合理選擇，綜合考慮，以便尋求一種工藝簡單、重復(fù)性好、產(chǎn)品質(zhì)量高，適合工業(yè)化大生產(chǎn)的方法。
離子基團(tuán)含量對乳液性能的影響。離子型自乳化ＰＵ乳液是在ＰＵ分子中引入離子基團(tuán)，通過離子基團(tuán)的親水性而使ＰＵ分子分散于水中形成穩(wěn)定的ＰＵ乳液。因此，離子基團(tuán)含量成為離子型自乳化ＰＵ研究的一個重點。
研究者們認(rèn)為，ＰＵ乳液的平均粒徑，雖然在一定程度上受乳化條件的影響，但最主要的還是受ＰＵ分子親水性的控制，即離子含量是影響粒徑的主要因素。通常ＰＵ的親水性越強(qiáng)，粒徑越小。
也就是說，離子含量越大，乳液的平均粒徑越小。但在離子分散體中粒子是通過雙電層的形成而穩(wěn)定的。隨著ＰＵ中離子含量增大，雙電層增厚，粒子的有效體積增大。而且隨著離子含量的增大，ＰＵ的親水性越強(qiáng)，粒子水溶性也越強(qiáng)。
也導(dǎo)致粒子的有效體積增大。因此，這些因素綜合影響的結(jié)果是隨著離子含量的增大，平均粒徑逐漸的減少。另一方面，乳液的粘度隨著分散離子的有效體積的增大而增大，特別是在離子含量較高時粘度增加更快。
離子基團(tuán)的含量對ＰＵ膠膜力學(xué)性能的影響表現(xiàn)在隨離子基團(tuán)含量的增加，ＰＵ膠膜的硬度、膜量和抗張強(qiáng)度隨之增強(qiáng)，斷裂伸長率隨之下降。造成這種現(xiàn)象的原因Ｌｅｅ和Ｋｉｍ解釋為離子含量的增加，使ＰＵ中硬段的含量和離子交聯(lián)密度增大，庫侖力和氫鍵增強(qiáng)，導(dǎo)致強(qiáng)度增大而延展性減小。
國內(nèi)研究者對離子基團(tuán)的含量與乳液穩(wěn)定性之間的關(guān)系研究較多。研究表明隨著離子基團(tuán)的減小，ＰＵ分散體的外觀由透明溶液過度到半透明溶液、半透明蘭光乳液、白色乳液最后可導(dǎo)致不穩(wěn)定乳液。
文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司
http://www.mctechserv.com |
|
固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
