|
|
|
聚氨酯氟類擴鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2018-5-14 15:47:21 |
早期聚氨酯氟類擴鏈劑合成含氟聚氨酯大都是基于小分子的氟化二醇進(jìn)行的。但是單純以氟化二醇或氟化二胺與異氰酸酯合成的聚氨酯，存在著柔性差、溶解性差、分子量很低以及合成的材料易脆等缺點，因此小分子的氟化二醇和氟化二胺都是以聚氨酯氟類擴鏈劑的方式與普通的聚多元醇軟段一起引入聚氨酯中。
聚氨酯氟類擴鏈劑的加入使表面粗糙度和孔隙率極大提高，使該微纖維膜具有超疏水性（接觸角156o)的同時還有很好的透氣和透濕性能?？梢?，以含氟封端劑合成的含氟聚氨酯基本保留了原來的微觀結(jié)構(gòu)，維持了高的機械強度，同時表面性能得到較大的提升，是合成低含氟量高表面性能聚氨酯的有效方法之一。
幾何微觀結(jié)構(gòu)和低表面能是影響自清潔表面的兩個最重要因素。Wu等 [15] 同樣以FPOL合成了含氟聚氨酯，研究結(jié)果顯示在FPU中低表面能對自清潔表面的影響明顯大于幾何微觀結(jié)構(gòu)。
靳奇峰等用聚己二酸乙二醇酯與TDI反應(yīng)，加入全氟-1-癸醇封端得到FPU大分子單體，在玻璃基片表面利用分子自組裝技術(shù)制備FPU薄膜，并對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征和性能測試。結(jié)果表明，通過含氟聚氨酯大分子自組裝薄膜修飾的基底擁有很好的減摩潤滑效果，可以應(yīng)用于輕載荷下的潤滑防護保護膜。
本課題組以全氟-1-癸醇為封端劑， 端基為羥基的聚二甲基硅氧烷為軟段，合成了一系列含氟聚氨酯。適合用于合成革用撥水劑，添加0.5%的該含氟聚氨酯所制成的合成革就具有良好的疏水性能，同時宏觀表面光滑、平整。
含氟多元醇改性制備含氟聚氨酯。聚醚多元醇和聚酯多元醇是聚氨酯合成中最常用的多元醇原料，將含氟基團引入多元醇可以合成含氟聚氨酯。
由于含氟聚酯多元醇含有酯基，表面能較高，耐水性不夠理想，以其為原料合成聚氨酯鮮見報道，Tamareselvy等用含氟鄰苯二甲酸酐與丙二醇、丁二醇合成含氟聚酯二醇，再與甲苯2，4二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯反應(yīng)制備了聚酯型含氟聚氨酯。
與未改性的聚氨酯比較，該聚酯型含氟聚氨酯在熱穩(wěn)定性、水解穩(wěn)定性和阻燃性上都有一定的提高。全氟聚醚多元醇是一種具有極低Tg、黏度、表面能以及很高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，因此將它引入到聚氨酯中可以讓材料的耐候性明顯上升，極大地拓寬了PU的使用溫度范圍。
產(chǎn)品特點：
在不損失機械強度前提下，獨特的適用期
粘度極低，易于和其他固化劑混合
活潑氫當(dāng)量低，添加比例小
蒸汽壓很低
適中的固化速度，用于復(fù)合材料，膠粘劑和地坪領(lǐng)域時利于改善操作工藝
甲基環(huán)己二胺(脂環(huán)胺類固化劑擴鏈劑HTDA)是一種帶側(cè)甲基的脂環(huán)胺單體，是一支新型的脂環(huán)胺類環(huán)氧樹脂固化劑。
該產(chǎn)品可單獨用作固化劑，還可與其他普通環(huán)氧固化劑（如：脂肪胺，脂環(huán)胺、芳香胺、酸酐等）或通用促進(jìn)劑（如：叔胺、咪唑）混合使用，在寬廣的溫度范圍類固化環(huán)氧樹脂，適用于復(fù)合材料、涂料、膠粘劑和地坪等領(lǐng)域;可用于聚酰胺、聚酰亞胺等有機合成;可用于聚氨酯做胺類擴鏈劑，與異氰酸酯基形成脲鍵，提高產(chǎn)品的綜合性能。
因此在合成中引入全氟聚醚多元醇會賦予PU許多優(yōu)異性能，如可提高最終交聯(lián)聚合物的多相結(jié)構(gòu)（提高機械性能）、特殊的表面組成和性能（低表面能、防污表面）、保護材料表面的高氟含量（化學(xué)惰性和耐候特性），因此常用于合成高性能的聚氨酯涂料。
全氟聚醚二醇，工業(yè)品名為 FomblinZ-DOL （結(jié)構(gòu)為HOCH2CF2O(CF2CF2O)p(CF2O)qCF2CH2OH）和FomblinZ-DOLTX（結(jié)構(gòu)為H(OCH2CH2)nOCH2CF2O(C2F4O)p (CF2O)qCF2CH2O(CH2CH2O)nH） ，自此基于這兩種原料合成含氟聚氨酯的研究得到廣泛的開展，葛震等已經(jīng)對其進(jìn)行了綜述。
含有長鏈全氟烷基化合物的生物聚集性和毒性會對環(huán)境造成很大的危害，有些產(chǎn)品已經(jīng)被禁用，為此Zhu等利用環(huán)氧丁烷的開環(huán)聚合反應(yīng)，合成了含有CF3CF2CH-和(CF3)2CH-的短鏈全氟烷基聚醚二醇，分別與二異氰酸酯反應(yīng)得到FPU，測試結(jié)果表明制得的含氟水性聚氨酯基本達(dá)到了超疏水級別。
Ge等通過自由基接枝反應(yīng)，合成了含氟聚醚多元醇，再與二異氰酸酯縮合得到的FPU具有優(yōu)異的耐水和耐化學(xué)溶劑性，機械性能測試結(jié)果表明其發(fā)生應(yīng)變硬化現(xiàn)象明顯提高，機械性能得到顯著上升。
Liu等利用自制的 氟化聚醚二醇（PFGE），通過兩步法合成了一系列氟化聚氨酯彈性體。為了提高FTPU的分子量和機械性能，使用聚己二酸丁二醇酯（PBA）和PFGE作為軟段，研究了PFGE/PBA的質(zhì)量比和硬段含量對機械性能的影響。
文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司
http://www.mctechserv.com |
|
固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
