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聚氨酯鏈增長劑(擴鏈劑)
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2018-5-12 16:22:02 |
聚氨酯鏈增長劑(擴鏈劑)二元胺能形成脲鍵，脲鍵的極性比氨酯鍵強，因而二元胺擴鏈的PU比聚氨酯鏈增長劑(擴鏈劑)二元醇擴鏈的PU具有較好的力學(xué)性能、模量、粘附性和耐熱性。聚氨酯鏈增長劑(擴鏈劑)合成的聚氨酯具有較好的低溫性能。
異氰酸酯作為聚氨酯的重要原料之一，其結(jié)構(gòu)對聚氨酯的力學(xué)性能有顯著影響.它主要分脂肪族異氰酸酯和芳香族異氰酸酯.前者有NDI、H12MDI、IPDI等，后者最有代表性是HDI.國外高品質(zhì)的聚氨酯一般均以脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯為原料。
國內(nèi)目前由于受原料品種及價格的限制，多采用芳香族二異氰酸酯(TDI)，但現(xiàn)在越來越多人開始采用IPDI，因為IPDI不如TDI那樣跟水反應(yīng)活性高，利于得到穩(wěn)定的乳液。
如譚曉玲利用IPDI合成陰離子型水性聚氨酯，發(fā)現(xiàn)軟段類型、軟段分子量對乳液及其膠膜性能具有顯著的影響。
陳維濤研究了IPDI合成一系列的水性聚氨酯中軟緞組成、DM2PA含量及n(2NCO)與n(2OH)比值對產(chǎn)物微相分離的影響。
研究人員常利用混合的異氰酸酯來制備水性乳液，Yang等利用三元二異氰酸酯(IPDI2H6XDI2XDI)的混合設(shè)計方法，制得了具有良好分散性及粘接性能的陰離子水性聚氨酯。
Subramani報道了用芳香族二元二異氰酸酯(TDI和MDI)混合作為異氰酸酯基提供者，用甲乙酮肟做封端劑合成了陰離子型水性聚氨酯，結(jié)果發(fā)現(xiàn)同時含有TDI和MDI的離子分散體的解封溫度為60～85℃，拉伸強度和斷裂伸長率較純的聚氨酯離子分散體低.二元或三元二異氰酸酯的混合設(shè)計也為陰離子型水性聚氨酯的合成提供了一條有效的途徑。
離子交聯(lián)劑在水性聚氨酯合成中作為提供離子基團(tuán)的內(nèi)乳化劑，其引入的通常為羧酸根離子和磺酸根離子.離子基團(tuán)的含量決定分散體的穩(wěn)定性和產(chǎn)物的外觀。
甲基環(huán)己二胺(脂環(huán)胺類固化劑擴鏈劑HTDA)是一種帶側(cè)甲基的脂環(huán)胺單體，是一支新型的脂環(huán)胺類環(huán)氧樹脂固化劑。
該產(chǎn)品可單獨用作固化劑，還可與其他普通環(huán)氧固化劑（如：脂肪胺，脂環(huán)胺、芳香胺、酸酐等）或通用促進(jìn)劑（如：叔胺、咪唑）混合使用，在寬廣的溫度范圍類固化環(huán)氧樹脂，適用于復(fù)合材料、涂料、膠粘劑和地坪等領(lǐng)域;可用于聚酰胺、聚酰亞胺等有機合成;可用于聚氨酯做胺類擴鏈劑，與異氰酸酯基形成脲鍵，提高產(chǎn)品的綜合性能。
許多文獻(xiàn)報道了獲得穩(wěn)定乳液所需引入離子含量的最小值、離子含量和離子的位置對水性聚氨酯陰離子體的影響。Chen等發(fā)現(xiàn)獲得穩(wěn)定的分散體所需要引入2COOH的最小值是0.178mmolΠg，而Satguru報道這個值為0.25mmolΠg.這些結(jié) 果的差異主要取決于離子基團(tuán)的種類及其他影響因素。
Yong等通過預(yù)聚體混合法制備了DMPA含量介于8.3%～15.5%之間的一系列陰離子型水性聚氨酯，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨著DMPA含量的升高粒徑減 小，但黏度、氫鍵分?jǐn)?shù)、溶漲行為、熱性能增加。
通過改變DMPA的含量建立起了陰離子型水性聚氨酯的結(jié)構(gòu)跟物理性能之間的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)DMPA含量的降低導(dǎo)致相對數(shù)目的粒徑輕微增加，這主要由于聚氨酯親水性和電解穩(wěn)定性的降低，即越低的DMPA含量，越低的硬段含量和越高的聚氨酯結(jié)晶。
同時，降低的DMPA含量也導(dǎo)致產(chǎn)物的熱塑性和熱降解性降低. 水性聚氨酯中離子基團(tuán)所處的位置影響材料的性能.Kim等人用HDI先跟DMPA反應(yīng)制得離子軟段，再跟PPG得到預(yù)聚體，最后經(jīng)中和擴鏈得陰離子型水性聚氨酯，制得的產(chǎn)物跟離子硬段相比具有顯著低的溶液粘度，小的粒徑，較大的分散粘度，大的接觸角。
造成這種結(jié)果的主要原因是親水基團(tuán)在軟段與硬段之間離域使得軟硬段之間的相混合更加徹底。
而Mequanint等分別以1，32二羧基苯磺酸鈉和DMPA為離子中心合成了離子軟段和離子硬段，發(fā)現(xiàn)相同的離子含量，由于磺酸鹽離子基團(tuán)的嵌入效率比較高，致使含離子軟段的聚氨酯比含離子硬段的聚氨酯有著更小的粒徑。
水解研究發(fā)現(xiàn)離子硬段在水性環(huán)境中有較好的水解穩(wěn)定性，這主要是由于未被溶解的疏水聚酯鏈段被含有互斥羧酸離子的聚氨酯鏈段包裹起來，從而使易受水攻擊的聚酯鏈段也相應(yīng)被保護(hù)起來。
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