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聚合物的擴(kuò)鏈劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-3-10 15:14:30 |
聚合物的擴(kuò)鏈劑是能與線型聚合物鏈上的官能團(tuán)反應(yīng)而使分子鏈擴(kuò)展、分子量增大的物質(zhì)。
聚合物的聚合度發(fā)生變化：變大，發(fā)生聚合物分子的交聯(lián)，接枝，用聚合物的擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈；變小，發(fā)生聚合物分子的降解，及解聚。
先合成端基有反應(yīng)活性的低聚物，分子量大約幾千，活性基團(tuán)居于分子鏈的兩端，像兩只爪子一樣，所以稱做遙爪預(yù)聚物。這類預(yù)聚物由于分子量只有幾千，故多呈流動(dòng)狀態(tài)，可以澆鑄和注模。通過(guò)聚合物的擴(kuò)鏈劑的反應(yīng)，使分子鏈擴(kuò)鏈成高分子量的聚合物。如果有三官能團(tuán)物質(zhì)存在則可起交聯(lián)反應(yīng)。
近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的液體橡膠主要是端羥基聚丁二烯，端羧基聚丁二烯，很有實(shí)際意義。
這種端基預(yù)聚體有多種合成方法，如縮聚、自由基聚合、陽(yáng)離子聚合等。
離子交換樹(shù)脂通常是由兩部份組成的：一是要有一定的機(jī)械強(qiáng)度和不溶解性（不溶于有機(jī)溶劑、無(wú)機(jī)溶劑）的高分子骨架，另一是具有很強(qiáng)的離子交換能力的離子基團(tuán)。
離子交換樹(shù)脂若含有酸性基團(tuán)，能與溶液中的陽(yáng)離子起交換反應(yīng)，則稱為陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，若含有堿性基團(tuán)，能與溶液中的陰離子進(jìn)行交換反應(yīng)，則稱為陰離子交換樹(shù)脂。
當(dāng)固相樹(shù)脂與液相交換液接觸時(shí)，固相中離子就與液相中離子發(fā)生交換反應(yīng)：
RSO3H ＋ NaCl ←→ RSO3Na + HCl
RCH2N(CH3)3OH + NaCl ←→RCH2N(CH3)3Cl + NaOH
交換反應(yīng)是可逆的，如果條件改變，用適當(dāng)?shù)碾娊赓|(zhì)（如酸、堿）洗滌，可使樹(shù)脂恢復(fù)起始狀態(tài)（再生）。
帶有特殊功能基團(tuán)的聚合物稱做功能高分子。聚合物主體不參與化學(xué)反應(yīng)，只起載體骨架作用，起物理功能和化學(xué)功能作用的只是功能基團(tuán)。
功能高分子可分物理功能高分子和化學(xué)功能高分子。
物理功能高分子如高分子半導(dǎo)體、高分子電介質(zhì)、螢光、發(fā)光性高分子等。
4,4'-亞甲基-雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(固化劑擴(kuò)鏈劑MCDEA)置裝于內(nèi)為PP袋外為紙板桶/箱中，分別有2kg、20kg、40kg三種包裝。
4,4'-亞甲基-雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MCDEA特性與用途
a. 本品與 TDI 預(yù)聚體有著良好地相容、配伍性，所制備的PU制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能，在PU的澆注、噴涂、RIM等工藝技術(shù)方法都可使用；在PU的彈性體、微孔制品、膠粘劑、涂層劑等制品制備中，都有著廣泛地應(yīng)用；
b. 本品也可以用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑以及供制備聚酰亞胺等所用；
c. 由于在MDA中“乙基”基團(tuán)的引入，使本品的毒性大為減低，如對(duì)于大白鼠經(jīng)口中毒值為 LD50＞5000mg/kg
化學(xué)功能高分子如鰲合高分子、離子交換樹(shù)脂、高分子試劑、高分子催化劑等等。
功能高分子的化學(xué)功能和部份合成反應(yīng)皆屬于聚合物相似轉(zhuǎn)變，即聚合度基本不變，只是基團(tuán)發(fā)生變化。
功能高分子一般有兩種制法：
一是將功能基團(tuán)接到聚合物骨架上去
另一是將帶有功能基團(tuán)的單體進(jìn)行聚合（或共聚）
（1）聚苯乙烯是很好的聚合物固體骨架，苯環(huán)與苯類似，可發(fā)生磺化、硝化、烷基化、氨基化等反應(yīng)。
如果將苯乙烯與少量二乙烯基苯共聚，形成交聯(lián)聚合物可使功能高分子不溶于溶劑，試劑且保證機(jī)械強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性。這些微孔結(jié)構(gòu)載體，接上基團(tuán)和化學(xué)反應(yīng)都較容易。
其它聚合物固體還有聚丙烯酸、聚礬、石英以及多孔玻璃等。
（2）功能高分子的另一種制取方法是用帶有功能基團(tuán)的單體進(jìn)行聚合，用得較多的是丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類，使功能基團(tuán)成為酯基的一部份。
前面討論的是只是官能團(tuán)的反應(yīng)，但聚合物的聚合度并不發(fā)生改變。
交聯(lián)反應(yīng)可使線型高聚物變成網(wǎng)狀或體型高聚物，隨之而來(lái)的是性能將發(fā)生很大變化。因此交聯(lián)反應(yīng)是改性的一個(gè)重要途徑。
但過(guò)后的交聯(lián)也會(huì)導(dǎo)致高聚物性能變壞，如脆性增大等。所以在交聯(lián)反應(yīng)中要注意交聯(lián)程度或交聯(lián)密度。
合成體型高聚物的方法主要有兩種：
一種是2-3體系的反應(yīng)。如醇酸樹(shù)脂，熱固性酚醛樹(shù)脂等。另一種是多丙烯基或多乙烯基單體進(jìn)行均聚或共聚，也能得到體型高聚物如DAP樹(shù)脂。聚乙烯醇肉桂酸酯（光敏性高分子）以及苯乙烯與二乙烯基苯的共聚物。
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