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擴(kuò)鏈劑的活性
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-4-20 14:33:32 |
本文介紹擴(kuò)鏈劑的活性測定。擴(kuò)鏈劑種類不同，擴(kuò)鏈劑的活性也有很大區(qū)別，選擇適當(dāng)?shù)臄U(kuò)鏈劑可以控制凝膠時(shí)間。本體系采用的是二胺類擴(kuò)鏈劑，一般來說如果擴(kuò)鏈劑的胺基接在吸電子基團(tuán)上，則其容易給出活性H+ ，這一類擴(kuò)鏈劑就相對活潑;如果胺基接在富電子基團(tuán)上則對胺基上H+ 的穩(wěn)定性有利，因此會(huì)減弱二胺類擴(kuò)鏈劑的活性。
擴(kuò)鏈劑的活性與整個(gè)二胺的分子結(jié)構(gòu)及空間位阻等因素也有一定的關(guān)系。按照D-2000擴(kuò)鏈劑=7?3(質(zhì)量比)，NCO指數(shù)為1。05，算得藥品用量，測得乙二胺擴(kuò)鏈劑體系的凝膠時(shí)間為4。6s，而在相同情況下，用二乙酰乙二胺擴(kuò)鏈的聚脲的凝膠時(shí)間為53s。這一實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，用二乙酰乙二胺作擴(kuò)鏈劑，可大大降低聚脲的反應(yīng)速率，延長凝膠時(shí)間。乙二胺分子結(jié)構(gòu)簡單空間位阻小，胺基上的H+ 活性很大，而改性的新擴(kuò)鏈劑二乙酰乙二胺，在結(jié)構(gòu)上以-COCH3取代了原結(jié)構(gòu)上的活潑H原子，增加了位阻效應(yīng)，且-COCH3為供電子基團(tuán)，從而降低了其反應(yīng)活性，延長了凝膠時(shí)間。
通過?；椒▽⒁叶放c冰乙酸反應(yīng)生成新型位阻型酰胺擴(kuò)鏈劑的二乙酰乙二胺，并通過對產(chǎn)品進(jìn)行熔點(diǎn)、紅外、氮含量和核磁氫譜分析確定了產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)，斷定該產(chǎn)品就是二乙酰乙二胺，在結(jié)構(gòu)上兩個(gè)-COCH3取代了原結(jié)構(gòu)上的兩個(gè)活潑H原子。效果測試顯示出改性后的酰胺擴(kuò)鏈劑能顯著降低聚脲合成反應(yīng)活性。
紅外光譜分析。合成產(chǎn)物的紅外光譜圖可以看到，在1652cm-1 左右處有很強(qiáng)的吸收峰，對應(yīng)C=O的伸縮振動(dòng)，即酰胺帶;在3292cm-1 處的譜帶是游離的N-H的伸縮振動(dòng)，3087cm-1 處的譜帶是形成氫鍵而締合的N-H的伸縮振動(dòng)，均成單峰，說明為仲酰胺;1556cm-1 處的譜帶是N-H的彎曲振動(dòng)，強(qiáng)度大，非常特征，即酰胺帶;1289cm-1 處的譜帶是C-N的伸縮振動(dòng)，即酰胺帶。根據(jù)這些特征峰的存在，可以推斷合成產(chǎn)物的化學(xué)式為H3COCHN(CH2)2NHCOCH3，符合預(yù)期的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
氮含量的測定。測得合成產(chǎn)物的氮為19。39%，乙二胺與冰乙酸反應(yīng)可能有如下3種產(chǎn)物，其化學(xué)式分別為H3COCHN(CH2)2NHCOCH3，(H3COC)2N(CH2)2NHCOCH3，(H3COC)2N(CH2)2N(COCH3)2，其理論氮含量分別為19。44%，15。05%，12。28%。而實(shí)測值為19。39%，與19。44%接近，所以可以推斷合成產(chǎn)物的化學(xué)式為H3COCHN(CH2)2NHCOCH3。
中文名：4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑MOEA); 3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷; 硬化劑 ME-DDM
中文別名：3,3-二乙基-4,4-二氨基二苯基甲烷;硬化劑ME-DDM
英文名稱：4,4'-Methylenebis(2-ethylbenzenamine)
英文別名：Aniline,4,4'-methylenebis[2-ethyl- (8CI);3,3'-Diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane;4,4'-Diamino-3,3'-diethyldiphenylmethane;4,4'-Methylenebis(2-ethylaniline);4,4'-Methylenebis(o-ethylaniline);4,4'-Methylenebis[2-ethylbenzamine];Araldite HY 350;C 100S;C 100S (amine);H 256;H 256 (amine);HY 450;KayahardA-A;
CAS No.：19900-65-3
EINECS號(hào)：243-420-1
分子式：C17H22N2
分子量：254.41
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑，與TDI和MDI預(yù)聚體有著良好的相容、配伍性，反應(yīng)速度較快，與E100搭配可用于反應(yīng)注射成型和聚脲噴涂工藝，制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料，可有效提高材料的強(qiáng)度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹脂的固化劑，賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
核磁共振氫譜分析。采用1 H-NMR對合成產(chǎn)物進(jìn)行表征。乙二胺?；男院蟮馁|(zhì)子共振吸收峰均出現(xiàn)。在化學(xué)位移=3。10處(s，4H)，為原乙二胺兩個(gè)亞甲基的氫吸收峰，在=1。78處(s，6H)，為乙?；蟽蓚€(gè)甲基氫的吸收峰，-NH-的活潑氫峰與D2O峰在=4。65處重疊。1 H核磁共振譜圖分析的結(jié)果進(jìn)一步證明，合成產(chǎn)物為二乙酰乙二胺，其化學(xué)結(jié)構(gòu)為CH3OCHNCH2CH2NHCOCH3
測試改性前后二胺活性的方法是測定其與異氰酸酯反應(yīng)的凝膠時(shí)間。凝膠時(shí)間是從指雙組分原料混合開始計(jì)時(shí)，至混合物不再流動(dòng)時(shí)的時(shí)間。凝膠時(shí)間越長說明其反應(yīng)活性越小，凝膠時(shí)間越短說明其反應(yīng)活性越大。實(shí)驗(yàn)前，需將待測樣品在25攝氏度放置8h以上。實(shí)驗(yàn)時(shí)，稱取D-2000和擴(kuò)鏈劑共大約50g，放于250ml一次性塑料杯中，按-NCO/-NH=1。05用減量法稱取適量MDI聚醚多元醇半預(yù)聚物加入上述塑料杯中，用調(diào)刀迅速攪拌混合物，在攪拌時(shí)即開始計(jì)時(shí)，至混合物不再流動(dòng)時(shí)的時(shí)間即為凝膠時(shí)間。
乙二胺與冰乙酸合成二乙酰乙二胺的反應(yīng)方程式如下 NH2(CH2)2NH2+2CH3COOHH3CCOHN(CH2)2NHCOCH3+2H2O 實(shí)驗(yàn)得出最優(yōu)化的主要反應(yīng)條件:醋酸和乙二胺的摩爾比為1?1 25，反應(yīng)溫度為120攝氏度，反應(yīng)時(shí)間為3h。
熔點(diǎn)的測定。根據(jù)上述主要反應(yīng)條件進(jìn)行多次重復(fù)性實(shí)驗(yàn)，對合成產(chǎn)物的熔程進(jìn)行測定，測得其熔程為171~172攝氏度。合成產(chǎn)物的熔程比較穩(wěn)定，變化幅度不大，可以確定合成產(chǎn)物的純度較高。
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