雷景新教授談傳統(tǒng)增塑劑有望實現(xiàn)無苯替代雷景新教授是四川大學(xué)高分子材料工程國家重點實驗室博士生導(dǎo)師,現(xiàn)任國際高分子材料協(xié)會膠黏劑分會主席,長期從事高分子材料的科研與教學(xué)工作,在高分子材料表面與界面改性、共混復(fù)合和光化學(xué)方面開展了大量的理論和應(yīng)用研究工作,先后榮獲國家、省級科技進(jìn)步獎、發(fā)明獎數(shù)項,其研發(fā)成果應(yīng)用性很強(qiáng),多數(shù)已在企業(yè)轉(zhuǎn)化為高新技術(shù)產(chǎn)品,取得了顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
日前,媒體曝光了酒鬼廠生產(chǎn)的產(chǎn)品含有超標(biāo)的增塑劑成分,對于這件事情,雷景新教授談了自己的看法。他說,目前酒鬼酒塑化劑風(fēng)波鬧得沸沸揚(yáng)揚(yáng)。其實白酒在生產(chǎn)過程中是沒有塑化劑成分的,但在管道輸送和包裝等環(huán)節(jié)會接觸到塑料制品。酒體作為一種有機(jī)溶劑,很容易將塑化劑溶解到酒精中。白酒產(chǎn)品中的塑化劑屬于特定遷移,主要源于塑料接酒桶、塑料輸酒管、酒泵進(jìn)出乳膠管、封酒缸的塑料布、成品酒塑料袋包裝、成品酒塑料桶包裝等。此次酒鬼酒檢出的三種塑化劑成分均是鄰苯二甲酸酯類,也就是臺灣塑化劑事件的主體。
就增塑劑的基本常識和中國目前增塑劑行業(yè)的發(fā)展?fàn)顩r,雷景新教授做了介紹。
一、目前常見增塑劑品種及特點
PVC粉即聚氯乙烯是一種白色粉末,氯在PVC中是以聚合物存在的,不會析出,所以其本身是無毒的。但是在生產(chǎn)過程中因為其添加成分,會導(dǎo)致PVC制品有毒,比如其中添加的增塑劑?,F(xiàn)在市面上的增塑劑主要有以下幾種:
A:按其與聚合物的相容性可以分成主增塑劑和輔助增塑劑兩類。主增塑劑有苯二甲酸酯類和磷酸酯類;輔助增塑劑有脂肪族二元酸酯類、環(huán)氧類等。
B:按增塑劑的結(jié)構(gòu)分類可以分成
1、鄰苯類增塑劑,如DEHP(DOP)、DBP、DINP等;
2、對苯類增塑劑,如DOTP等;
3、檸檬酸酯類增塑劑,如TBC、ATBC等。
4、環(huán)己烷類增塑劑。
鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DOP)具有較高的增塑效率和良好的耐揮發(fā)性、耐遷移性、耐水抽出性,耐候性等綜合性能。生產(chǎn)軟PVC壓延農(nóng)膜,以DOP為主增塑劑,并以己二酸二(2-乙基己)酯(DOA)為耐寒增塑劑。環(huán)氧脂肪酸酯類增塑劑具有較好的熱穩(wěn)定性和耐寒性,常用品種為環(huán)氧硬脂酸2-乙基己酯、環(huán)氧大豆油酸2-乙基己酯等。
二、國內(nèi)外目前增塑劑存在的弊端(毒性)
目前國內(nèi)關(guān)于塑料制品出臺了相應(yīng)的法律法規(guī),其中關(guān)于醫(yī)療器械方面的國家標(biāo)準(zhǔn),有95版和09版兩個標(biāo)準(zhǔn)。95版對醫(yī)療制品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求比較低;后來根據(jù)國際市場對增塑劑有毒標(biāo)準(zhǔn)要求的不斷提高,我們國家又制定了09版的國家標(biāo)準(zhǔn),提高了增塑劑進(jìn)入國內(nèi)市場的門檻,但此標(biāo)準(zhǔn)不是無毒標(biāo)準(zhǔn)。
國際上,研究發(fā)現(xiàn),鄰苯二甲酸酯類能引起所謂肺部休克現(xiàn)象。美國在越南戰(zhàn)爭時曾發(fā)現(xiàn),使用PVC輸血袋長期保存的血液后,傷員出現(xiàn)呼吸困難,嚴(yán)重的還會導(dǎo)致死亡。在人體內(nèi),特別是肺部內(nèi)發(fā)現(xiàn)有DOP存在。
1982年,權(quán)威的美國國家癌癥研究所對DOP的致癌性進(jìn)行了生物鑒定,其結(jié)論是:DOP是大鼠和小鼠的致癌物,能使嚙類動物的肝臟致癌。于是,關(guān)于DOP的毒性引起了全球的注意。盡管是否會使人致癌的說法仍爭論不休,但由于其存在潛在的致癌嫌疑,各國都采取了相應(yīng)的措施。
研究證實,DOP可以經(jīng)口、呼吸道、靜脈輸液、皮膚吸收等多種途徑進(jìn)入人體,對機(jī)體多個系統(tǒng)均有毒害作用,被認(rèn)為是一種環(huán)境內(nèi)分泌干擾因子。PVC醫(yī)療器械中的DOP釋放到患者體內(nèi),對患者具有更大的危害性,該物質(zhì)會影響人體激素系統(tǒng),特別是成長中的青少年,對男孩睪丸生長和女性生殖系統(tǒng)發(fā)育十分不利,對孕婦也有影響。為此,DOP被歐盟歸類為生殖毒性。
2002年,瑞典一實驗室提交的研究報告指出,化妝品中的DEHP會通過女性的呼吸系統(tǒng)和皮膚進(jìn)入她們體內(nèi),隨著女性化妝品的增多,嬰兒生殖系統(tǒng)畸形的發(fā)生率已經(jīng)較世紀(jì)初翻了10倍。因此,很多機(jī)構(gòu)都禁止在化妝品中使用DEHP及其它鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)。
2004年2月,Knight-Ridder研究表明鄰苯二甲酸酯類化學(xué)品構(gòu)成某種醫(yī)療風(fēng)險。
瑞典——丹麥合作的一個研究小組經(jīng)過長期研究還發(fā)現(xiàn),某些品種的鄰苯二甲酸酯,鄰苯二甲酸(2-乙基己)酯(DEHP)和鄰苯二甲酸二丁芐酯(BBzP)與兒童過敏癥狀和哮喘病具有某種程度的因果關(guān)系。
檸檬酸脂類增塑劑屬于環(huán)保增塑劑,而TBC/ATBC由于其極高的揮發(fā)性、較高的遷移性以及苦澀的味道,在使用領(lǐng)域及推廣使用中受到了極大的限制。
環(huán)己烷類增塑劑,采用苯環(huán)加氫而成環(huán)己烷;其分子式中雖然不含苯環(huán),但是其環(huán)狀結(jié)構(gòu)很穩(wěn)定,根本上并沒有改變對人體的傷害,由于其屬油溶性物質(zhì),人體吸根本無法排出,易在人體內(nèi)蓄積。同時刺激皮膚,吞食時引起肺部損傷,蒸汽可引起困倦和眩暈,同時對水生生物有極高的毒性,可對水體環(huán)境產(chǎn)生長期的不良影響。
綜上所述,鄰苯增塑劑和對苯增塑劑里都含有苯,屬于有毒增塑劑,苯類物質(zhì)人類長期接觸健康將直接受到威脅:1)增大心血管疾病的風(fēng)險。2)危害消化系統(tǒng)。3)影響生殖系統(tǒng)。苯類物質(zhì)有雌素效應(yīng),會誘發(fā)性早熟,造成性征不明顯,生殖器畸形,生殖能力降低。4)長期攝入可致癌。
三、國外限制使用增塑劑的現(xiàn)狀
從2006年7月1日起,凡投放歐盟市場的大型、小型家用器具、IT和遠(yuǎn)程通訊設(shè)備、視聽設(shè)備、照明設(shè)備、電氣和電工工具、玩具及休閑運(yùn)動設(shè)備、自動售貨機(jī)等8類機(jī)電產(chǎn)品不得含有鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴聯(lián)苯醚(PBDE)等6種有害物質(zhì);2005年7月5月,歐盟理事會又決定對各類玩具和兒童保育品中禁止使用鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)和鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP);同時對鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)和鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)也被禁止在玩具和兒童保育品中使用。因而這些法令和決定對我國的塑料玩具和塑料助劑(特別是增塑劑、熱穩(wěn)定劑和阻燃劑)沖擊很大,因為我國的增塑劑80%是鄰苯二甲酸酯類。
四、新型環(huán)保無毒增塑劑已經(jīng)問世
歐盟《用能產(chǎn)品生態(tài)節(jié)能設(shè)計指令》即EuP指令,已于2007年7月6日轉(zhuǎn)化成歐盟各國法律,它為了提高產(chǎn)品總體環(huán)境績效,保證能源供應(yīng)安全,該指令涵蓋了所有用能產(chǎn)品,它對我國塑料工業(yè)產(chǎn)生的沖出將比RoHS和REACH法規(guī)更為嚴(yán)重。為了積極應(yīng)對國內(nèi)外對有毒增塑劑的限制使用和保證人們的身體健康,我國已經(jīng)成功研發(fā)一種新型的安全無毒環(huán)保增塑劑。
這種增塑劑以植物提取物為原材料,拋棄了以石油作原料的傳統(tǒng)做法,徹底擺脫了苯及環(huán)狀結(jié)構(gòu)體對人體的傷害,真正做到了環(huán)保無毒。
它有如下良好性能:(1)與樹脂有良好的相溶性;(2)塑化效率高;(3)對熱光穩(wěn)定;(4)揮發(fā)性低;(5)遷移性??;(6)耐水、油和有機(jī)溶劑的抽出;(7)低溫柔性良好;(8)阻燃性好;(9)電絕緣性好;(10)無色、無味、無毒;(11)耐霉菌性好;(12)耐污染性好;(13)增塑糊粘度穩(wěn)定性好;(14)價廉。
酒鬼酒增塑劑超標(biāo)事件發(fā)生后,已有國內(nèi)塑料軟管廠家與我們聯(lián)系業(yè)務(wù),準(zhǔn)備采用我們的新型無苯增塑劑用來生產(chǎn)白酒輸送管道。據(jù)這些客戶反映,之前他們生產(chǎn)的環(huán)保類產(chǎn)品全部用于出口,若不是受增塑劑風(fēng)波的沖擊,他們的國內(nèi)訂單不會來得如此之快。”12月3日,山東萬圖高分子材料有限公司董事長閆建強(qiáng)在接受記者采訪時表示。
據(jù)閆建強(qiáng)介紹,2010年,山東萬圖與四川大學(xué)高分子材料工程國家重點實驗室合作,開始研發(fā)環(huán)保衛(wèi)生安全型增塑劑產(chǎn)品。經(jīng)過一年多的科研攻關(guān),新型增塑劑(WT98)問世;今年以來萬圖公司開始批量生產(chǎn)WT98增塑劑,年生產(chǎn)能力為2萬噸。
據(jù)悉,目前該公司已成功研發(fā)出WT98、WT99、WT108等系列安全型增塑劑,產(chǎn)品的各項性能均達(dá)到國際領(lǐng)先水平,通過了SGS、RoHS及REACH等國際權(quán)威檢測機(jī)構(gòu)檢測,不含鄰苯二甲酸鹽類和重金屬,可完全替代鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)等傳統(tǒng)增塑劑,符合歐盟2005/84/CE環(huán)保要求,適用于醫(yī)療輸液管、輸血袋、食品級軟管、酒廠專用管、兒童玩具、食品包裝等多個對環(huán)保性能要求高的應(yīng)用領(lǐng)域。
萬圖公司技術(shù)顧問、四川大學(xué)教授雷景新教授介紹說,目前市場上的增塑劑主要有鄰苯類、對苯類和檸檬酸酯類三種。前兩類都含有苯,長期接觸會對健康產(chǎn)生嚴(yán)重影響;而檸檬酸酯類增塑劑雖然不含苯,但揮發(fā)性高,加工過程存在環(huán)境污染,同時因其味道非常苦澀,不適用于醫(yī)療制品、兒童玩具、食品包裝等領(lǐng)域;還有一種環(huán)己烷類,通過苯環(huán)加氫所得,對人體仍有低毒性。而山東萬圖開發(fā)的這種新型增塑劑是以植物提純物為原材料,環(huán)保無毒,無色無苦味。
山東萬圖生產(chǎn)的新型無苯增塑劑在國際市場上市后,巴西塑料工業(yè)協(xié)會對其產(chǎn)生了濃厚興趣,已派人專程到企業(yè)考察,表達(dá)了強(qiáng)烈的合作意向。與此同時,一些國內(nèi)的醫(yī)療器械、食品、藥品、玩具等出口企業(yè)為了達(dá)到歐美等發(fā)達(dá)國家的標(biāo)準(zhǔn),也開始成為萬圖的客戶。
坐落于全國衛(wèi)生城市江蘇省張家港市的產(chǎn)品出口美國、歐洲、日本、韓國、澳大利亞、埃及等國家。公司主要生產(chǎn)常規(guī)出口產(chǎn)品磷酸三乙酯</SPAN><SPAN style=">(阻燃劑TEP)、亞磷酸三苯酯</SPAN><SPAN style="font-size: 9pt; color: #4f505d">(</SPAN><SPAN style="font-size: 9pt; color: #4f505d;">抗氧劑、穩(wěn)定劑</SPAN><SPAN style="font-size: 9pt; color: #4f505d">TPPi)</SPAN></A></SPAN><SPAN style=" background: white; color: navy;">、</SPAN><SPAN style=" www.mctechserv.com="" products="" target="_blank">磷酸三苯酯(阻燃劑TPP)、磷酸甲苯二苯酯</SPAN><SPAN style="font-size: 9pt; color: #4f505d">(</SPAN><SPAN style="font-size: 9pt; color: #4f505d;">阻燃劑</SPAN><SPAN style="font-size: 9pt; color: #4f505d">CDP)</SPAN></A></SPAN><SPAN style=" background: white; color: navy;">、</SPAN><SPAN style=" www.mctechserv.com="" products="" target="_blank">磷酸三(丁氧基乙基)酯(增塑劑TBEP)、更多詳情請登錄張家港雅瑞化工有限公司官網(wǎng):http://www.mctechserv.com