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離聚物型水性聚氨酯擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-4-17 15:17:41 |
封端法是選擇合適的一種或幾種復(fù)合低分子量的封閉劑，先將對水敏感的異氰酸酯的端NCO基團(tuán)保護(hù)起來，使其失去活性，再加入離聚物型水性聚氨酯擴(kuò)鏈劑和交聯(lián)劑共乳化制成乳液。使用時(shí)，通過熱處理使NCO基團(tuán)脫封，異氰酸根與含活性氫的交聯(lián)劑反應(yīng)，形成網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)的聚氨酯涂膜。
預(yù)聚體—異丙醇熔融—封端—PU乳液。這種方法的關(guān)鍵是選擇適當(dāng)?shù)姆舛藙?。常用的封端劑有酚類、醇類、酰氨類、肟類、亞甲基類等?br />
熔融分散縮聚法。熔融分散縮聚法又稱溶體分散法、預(yù)聚體分散甲醛擴(kuò)鏈法。此法是將離聚物型水性聚氨酯擴(kuò)鏈劑多元醇、多異氰酸酯熔融聚合，制成含離子基團(tuán)的端基為一NCO的預(yù)聚物，經(jīng)離子化后在均相狀態(tài)下用甲醛進(jìn)行羥甲基化形成更親水的羥甲基低聚物，分散于水中即成穩(wěn)定的PU乳液。
預(yù)聚體(含離子基團(tuán))—熔融—季胺化—羥甲基化—分散于水—PU乳液
預(yù)聚體分散水中擴(kuò)鏈法。預(yù)聚體分散水中擴(kuò)鏈法是近年來發(fā)展起來的。它首先制備帶親水基團(tuán)并含—NCO端基的預(yù)聚物，通常加入少量的N-甲基吡咯烷酮調(diào)整粘度，在高速攪拌下將其分散于去離子水中，然后加入離聚物型水性聚氨酯擴(kuò)鏈劑多元胺水溶液進(jìn)行擴(kuò)鏈，生成高分子量的水性聚氨酯。
預(yù)聚體—引入親水基—分散于水—擴(kuò)鏈—PU乳液。預(yù)聚體分散法的優(yōu)點(diǎn)是工藝簡單，能節(jié)省大量的溶劑，便于連續(xù)化工業(yè)生產(chǎn)，有較好的發(fā)展前景，雖產(chǎn)品質(zhì)量不如丙酮法，但無需使用大量的有機(jī)溶劑，并可制備有支化度的聚氨酯乳液，是目前工業(yè)化生產(chǎn)涂料和膠粘劑比較成熟的方法，主要利用該法合成高檔脂肪族水性聚氨酯。
產(chǎn)品名稱：4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA
分子式：C21H30N2
分子量：310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA應(yīng)用：聚氨酯彈性體、聚脲樹脂固化劑及環(huán)氧樹脂固化劑.
包裝： 25kg/桶
此外，還有溶液法、二元胺直接擴(kuò)鏈法、酮亞胺和酮連氮法、與水直接混合法、固體自發(fā)分散法等。近年來出現(xiàn)了一些新的制備方法，如用SO3或濃H2SO4磺化芳香族多異氰酸酯多元醇的預(yù)聚物，將親水性的—SO3H基團(tuán)引入大分子苯環(huán)上，經(jīng)擴(kuò)鏈反應(yīng)制得磺酸鹽型水性聚氨酯。同時(shí)，在軟硬段中同時(shí)引入離子基團(tuán)也成為自乳化設(shè)計(jì)的手段之一。
芳香族異氰酸酯制備的聚氨酯由于硬段含剛性芳環(huán)，因而使其硬段內(nèi)聚強(qiáng)度增大，材料強(qiáng)度一般比脂肪族異氰酸酯型聚氨酯的大，但抗紫外線降解性能較差，易泛黃。脂肪族聚氨酯則不會泛黃。不同的異氰酸酯結(jié)構(gòu)對聚氨酯的耐久性也有不同的影響，芳香族比脂肪族異氰酸酯的聚氨酯抗熱氧化性能好，因?yàn)榉辑h(huán)上的氫較難被氧化。
聚醚型耐水解也是相對的，容易在血液中巨嗜細(xì)胞所產(chǎn)生氧自由基的作用下氧化降解，導(dǎo)致生理?xiàng)l件下的應(yīng)力開裂。Cardiothane51是由90%聚氨酯和10%PDMS構(gòu)成的嵌段共聚物，該產(chǎn)品有較好的血液相容性，已用于主動脈內(nèi)氣囊、人工心臟、導(dǎo)管和血管中。聚氨酯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物，可以采用浸漬方法成型，有很好的機(jī)械性能。
根據(jù)O Lorentz的雙電層理論，乳液的粘度不受分散粒子大小的影響，而是受水合粒子大小的影響。DMPA含量越高，預(yù)聚體成鹽后與水形成水合離子穩(wěn)定性就越高，同時(shí)水合離子的雙電層厚度增加、體積增大且與水分子的相互作用力增強(qiáng)，導(dǎo)致體系的粘度增加。
當(dāng)DMPA含量較低時(shí)，乳液粘度隨DMPA含量的增大而變化不明顯，這可能與親水性基團(tuán)含量的增加會導(dǎo)致兩個(gè)相反的結(jié)果有關(guān)。一方面親水基團(tuán)含量的增加導(dǎo)致親水性增強(qiáng)，使粒子的粒徑減小；另一方面，總離子濃度的增加，導(dǎo)致總雙電層厚度的增加和粒子流體動力學(xué)體積的增加，致使粒子的粒徑增大。
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