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磷系阻燃劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2015-9-14 9:52:44

   磷系阻燃劑同時具有氣相和凝聚相阻燃的雙重作用機理。氣相阻燃與鹵系相似,阻燃劑分解形成的氣態(tài)產(chǎn)物PO•可以在氣相中淬滅自由基H•和•OH,從而抑制火焰而發(fā)揮氣相阻燃作用。如磷酸三丁酯(TBP)阻燃聚合物就屬于氣相阻燃。凝聚相阻燃的作用機理是:含有磷系阻燃劑的高聚物被引燃時,阻燃劑受熱分解生成磷的含氧酸,該酸催化含羥基的化合物脫水成炭,而磷大部分殘留于炭層中,協(xié)同炭發(fā)揮阻燃作用.王梅等研究了聚磷酸銨(APP)/硼酸復(fù)配阻燃劑對環(huán)氧樹脂(EP)的阻燃效果。結(jié)果表明:APP可使EP燃燒時的熱和煙 的釋放量分別下降37%和49%;APP與硼酸存在協(xié)同阻燃作用,APP在燃燒前期催化EP成炭,硼酸降低燃燒后期的熱釋放量;硼酸推遲EP復(fù)合材料的熱解時間,可使CO釋放推遲60 s,這為火災(zāi)中人員逃生贏得寶貴時間,具有重要意義。 

      隨著對磷系阻燃劑研究的深入,許多新型磷系阻燃劑被研制成功。采用9,10-二氫-9-氧雜-10-磷酰雜菲(DOPO)、對苯醌以及膦酰氯合成了一種高含磷量無鹵添加型阻燃劑聚苯基磷酸(9,10-二氫-9-氧雜-10-膦酰雜菲)苯撐酯(PDPPP)并將其用于EP和不飽和樹脂的阻燃研究。結(jié)果表明:PDPPP對EP和不飽和聚酯都有良好的阻燃作用,僅僅添加2%的PDPPP(磷含量為0.28%)就可以使2種復(fù)合材料的極限氧指數(shù)(LOI)超過28%,UL 94達到V-0級;而當(dāng)PDPPP用量達到8%時,2種復(fù)合材料的LOI均可達到35%以上。姚亮[6]采用間苯二酚(DHB)、三氯氧磷以及三乙胺制備了超支化聚(3-羥基苯基)磷酸酯(HHPP)阻燃劑,并將其用于雙酚A型EP的改性。結(jié)果表明,用HHPP固化的體系,其活化能及固化過程的峰頂溫度都比DHB固化的低,且阻燃效果也遠遠優(yōu)于DHB。 

       目前磷系阻燃劑幾個常用的阻燃劑是:磷酸三乙酯(阻燃劑TEP),
磷酸三苯酯(阻燃劑TPP),磷酸甲苯二苯酯(阻燃劑CDP),磷酸三(二甲苯)酯(阻燃劑TXP),磷酸三(2-氯丙基)酯,阻燃劑TCPP。
     
       被廣泛應(yīng)用于塑料、橡膠、油脂、涂料、紡織品、合成樹脂及各類纖維素的生產(chǎn)和加工中,賦予制品較高的阻燃性、可塑 性、抗氧性、折光性、耐磨性,產(chǎn)品的應(yīng)用涉及建筑、裝飾、航天、電力、油料、潤滑油脂等眾多領(lǐng)域,主要被應(yīng)用于聚氨酯系列產(chǎn)品和汽油和潤滑油添加劑、橡膠 和塑料阻燃運輸帶.


      磷系阻燃劑雖然得到較快發(fā)展,但與溴系阻燃劑相比,依然存在性價比不高、阻燃效率低的缺點。近年來,人們將磷系阻燃劑與其他阻燃方式相結(jié)合,以發(fā)揮協(xié)同阻燃效應(yīng),使阻燃劑達到安全環(huán)保、用量少、效率高的阻燃效果,以十六烷基三甲基溴化銨有機改性磷酸鋯(OZrP),采用熔融共混法制備了高沖擊強度聚苯乙烯(HIPS)/OZrP復(fù)合材料。形成了層離/插層的HIPS/OZrP納米復(fù)合材料,其納米尺寸效應(yīng)、阻隔效應(yīng)和磷酸鋯的固體酸催化效應(yīng)協(xié)同改善了體系的阻燃性能。磷酸鋯的催化作用主要是其層間存在著活性酸位點,這些催化活性中心在HIPS的降解中起到一定的作用,促進形成更加穩(wěn)定的炭層,達到提高阻燃效果的目的研究了一種有機磷化合物與三聚氰胺樹脂、磷酸和氧化鋅形成的復(fù)合體系的阻燃性能,將其用于常壓等離子體預(yù)處理過的棉織物。經(jīng)等離子體表面處理后的棉織物含有羰基、OH及COO-等活性官能團,復(fù)合阻燃體系能夠在棉織物表面形成沉積,棉織物復(fù)合材料表現(xiàn)出優(yōu)異的阻燃性能。

 
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