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熱塑性聚氨酯橡膠擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-4-19 23:45:46 |
熱塑性聚氨酯橡膠擴(kuò)鏈劑對(duì)耐熱性的影響主要與其剛性有關(guān)，即熱塑性聚氨酯橡膠擴(kuò)鏈劑剛性鏈段含量越高，彈性體耐熱性就越好。若使用4，4’-二苯甲烷雙馬來酰亞胺與3，3’-二氯-4，4’-二苯基甲烷二胺（ BMI-MOCA） 熱塑性聚氨酯橡膠擴(kuò)鏈劑，避免了MOCA的高活性，給大型制品的澆注提供了有利條件，同時(shí)也很容易合成高硬度的聚氨酯彈性體。由于引入BMI芳香環(huán)結(jié)構(gòu)，可明顯地改善聚氨酯彈性體的熱穩(wěn)定性。
一般在聚酯和聚醚的聚氨酯彈性體中存在3種氫鍵，即，硬段與硬段之間的氫鍵（A）、在硬段與軟緞之間的氫鍵（B）和（C）。這3種氫鍵特征可以通過傅里葉紅外光譜來表征。
氫鍵的含量直接影響體系的微相分離程度。交聯(lián)度和硬段含量對(duì)氫鍵化程度有顯著影響，交聯(lián)的形成降低了氫鍵化程度。對(duì)于聚醚聚氨酯，隨著硬段含量的增加，>C=O的氫鍵化程度逐漸提高，而>NH與-O-的氫鍵化程度則逐漸降低，微相分離程度隨之提高。這是由于硬段含量增加，其序列長(zhǎng)度也增加，硬段與軟段的相容性變差，使微區(qū)更容易形成，導(dǎo)致更大的微相分離。
分子量決定聚合物的很多性質(zhì)，所以，控制分子量也是共混改性的重要手段之一。擴(kuò)鏈劑為雙官能度，使分子鏈線性增長(zhǎng)。交聯(lián)劑為多官能度，形成體型結(jié)構(gòu)。
近年來，擴(kuò)鏈劑在工程塑料（縮聚型）的回收增粘改性上，使用頗多，如PET、PC、PA的增粘。工程塑料的增粘還能減少端基，從而減少水解的幾率。這類擴(kuò)鏈劑多為環(huán)氧型擴(kuò)鏈劑。交聯(lián)劑在共混改性中多指聚烯烴交聯(lián)改性，如ＰＥ、ＰＰ、ＰＶＣ等在有機(jī)過氧化物或酸酐、乙烯基三乙氧基硅烷等存在下的交聯(lián)等等。經(jīng)過交聯(lián)，材料的物理機(jī)械性能（拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、回彈性、硬度、定伸強(qiáng)度）上升，伸長(zhǎng)率、永久變形下降，耐熱性、高溫下的尺寸穩(wěn)定性和耐化學(xué)藥品性能提高。
交聯(lián)多用于PP發(fā)泡，線形PE（LLDPE、HDPE）的拉伸成型（中空吹塑）、熱水輸送管道（地暖）、熱收縮膜、熱收縮套管、TPV的動(dòng)態(tài)交聯(lián)、高壓電線電纜等。一些塑料還可以通過交聯(lián)提高阻燃塑料的成碳性和消煙性。日本開發(fā)了尼龍66交聯(lián)改性塑料，大大提高了其耐熱穩(wěn)定性性。封端劑是一官能度的助劑，它消除縮聚型聚合物的活性端基，從而提高耐水解性和熱穩(wěn)定性。
中文名：4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑MOEA); 3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷; 硬化劑 ME-DDM
中文別名：3,3-二乙基-4,4-二氨基二苯基甲烷;硬化劑ME-DDM
英文名稱：4,4'-Methylenebis(2-ethylbenzenamine)
英文別名：Aniline,4,4'-methylenebis[2-ethyl- (8CI);3,3'-Diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane;4,4'-Diamino-3,3'-diethyldiphenylmethane;4,4'-Methylenebis(2-ethylaniline);4,4'-Methylenebis(o-ethylaniline);4,4'-Methylenebis[2-ethylbenzamine];Araldite HY 350;C 100S;C 100S (amine);H 256;H 256 (amine);HY 450;KayahardA-A;
CAS No.：19900-65-3
EINECS號(hào)：243-420-1
分子式：C17H22N2
分子量：254.41
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑，與TDI和MDI預(yù)聚體有著良好的相容、配伍性，反應(yīng)速度較快，與E100搭配可用于反應(yīng)注射成型和聚脲噴涂工藝，制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料，可有效提高材料的強(qiáng)度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹脂的固化劑，賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
通過降解可以減小聚合物的分子量。PP的降解很容易實(shí)現(xiàn)，主要用過氧化物降解。過氧化物降解可以獲得分子量更小、分子量分布更窄的聚合物，這對(duì)于高速紡絲、熔噴紡絲、涂覆或薄壁注塑成型塑料，都是有利的。早期，PP牌號(hào)多是通過聚合物的降解控制實(shí)現(xiàn)的?？紤]到過氧化物的氣味問題，先開始采用氫調(diào)法生產(chǎn)各種MFR的PP?，F(xiàn)在市場(chǎng)上仍然有過氧化物母粒銷售，但是氣味小很多了。尼龍的降解可以通過小分子二元胺、醇、酸等對(duì)尼龍進(jìn)行胺解、醇解或酸解而實(shí)現(xiàn)。對(duì)于尼龍，要注意選用分子量稍大的降解劑，可以更穩(wěn)定地降解。
在有PP、PE的混合物回收料中，添加過氧化物時(shí)，是交聯(lián)還是降解取決于PP、PE的比例。大約在大于50%的PP比例時(shí)，材料會(huì)產(chǎn)生降解，低于這個(gè)比例會(huì)以交聯(lián)為主。此時(shí)，為了提高回料的MFR，而PE又較多時(shí)，需要另外添加一部分PP回料，是體系的PP比例移到PP大于50%的范圍。
WPU的硬段中存在2個(gè)熔融峰，這是由于硬段中存在有序程度不同的2個(gè)有序區(qū)的緣故。理論上在聚氨酯分子的硬段上引入—SO3-將使硬段的極性增強(qiáng)，這使得軟、硬段的極性相差增大，部分硬段從極性較低的軟段相中遷移出來，軟段相中溶解的硬段成分減少，使相區(qū)相對(duì)變純，從而造成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低。
隨著DHPA用量的增加，2個(gè)熔融峰的 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度均向低溫方向轉(zhuǎn)移，說明硬段相中有序區(qū)的均勻程度下降。另外軟、硬段間的相互作用也使鏈段較短的硬鏈段首先進(jìn)入軟段相，當(dāng)DHPA用量增加到一定程度后，軟段相中不再形成結(jié)晶，對(duì)硬段鏈的限制變小，存在于硬段鏈的量也增加，導(dǎo)致硬段有序區(qū)的有序程度降低，所以熔融溫度降低。
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固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
