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水系聚氨酯自乳化擴(kuò)鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2018-3-1 15:32:24
概述了自乳化聚氨酯乳液的發(fā)展,介紹了水系聚氨酯自乳化擴(kuò)鏈劑、自乳化聚氨酯乳液性能。

聚氨酯(PU)具有良好的耐磨、耐化學(xué)藥品、耐低溫等性能,而且柔韌性好,粘合強(qiáng)度大,其彈性體、泡沫、塑料、涂料及粘合劑等已獲得廣泛應(yīng)用。

但由于有機(jī)溶劑有毒、易燃、且價(jià)格較貴,這就使以水作為介質(zhì)的水性聚氨酯的研究成為必然趨勢。早在1943年西德Schlack曾在乳化劑或保護(hù)膠體存在下,將二異氰酸酯在水中乳化并在激烈攪拌下,添加二胺,得聚氨酯乳液。

1953年Wyandott將由二異氰酸酯和聚酯多元醇制成的端異氰酸酯預(yù)聚體的甲苯溶液分散于水中,再用二胺擴(kuò)鏈也合成了水系聚氨酯。

60年代末,隨著各發(fā)達(dá)國家環(huán)境保護(hù)法規(guī)的確立和日益強(qiáng)化,推動(dòng)了水性高分子材料的發(fā)展,水性聚氨酯也同樣得到了發(fā)展。并于1967年實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。

1972年正式將聚氨酯水分散體作為皮革涂料使用,引起了世界各國的極大重視。初期的產(chǎn)品是通過強(qiáng)烈攪拌依靠剪切力和大量乳化劑的作用將聚氨酯強(qiáng)制乳化分散于水中,粒徑粗大,物性低劣不能滿足應(yīng)用要求。

到1975年,向聚氨酯分子鏈中引入親水成分,使之于水中自乳化,從而得到高性能聚氨酯乳液,其應(yīng)用領(lǐng)域也隨之逐步拓展。

德國的Loraze自70年代以來對(duì)水性PU作了大量研究,對(duì)自乳化PU的穩(wěn)定機(jī)理、相轉(zhuǎn)變過程都作了描述和解釋。

Kim和Lee對(duì)各種陰陽離子聚氨酯的結(jié)構(gòu)和性能關(guān)系也作了大量研究,得出了很多有價(jià)值的結(jié)論。

我國對(duì)水性的PU的研究始于70年代,近十幾年來發(fā)展迅速,每年都涌現(xiàn)出大量關(guān)于水性PU的論文和產(chǎn)品。水性PU的理論和實(shí)踐都在不斷地深化,關(guān)于在實(shí)踐應(yīng)用中存在的問題,如何用水性PU理論來合理解決和正確解釋,還有待人們?nèi)ド钊胙芯俊?br />
自乳化PU乳液的分類方法。按原料分類。按異氰酸酯類型分有:芳香族PU,脂肪族PU;按羥基組分類型分有:聚醚型、聚酯類型其他型。



3-羥乙基氧乙基-1-羥乙基苯二醚(擴(kuò)鏈劑HER)性能說明

與固體HER相比具有使用方便、用量少的特點(diǎn)。并且,由液體HER-L制成的聚氨酯制品除具有由固體HER制成的產(chǎn)品所具有的常規(guī)性能外,還具有優(yōu)異的抗張強(qiáng)度、延伸率、柔軟撓曲性能等特點(diǎn)。該產(chǎn)品可溶于二甲基乙酰胺 (DMAC)。

3-羥乙基氧乙基-1-羥乙基苯二醚(擴(kuò)鏈劑HER)主要用途

作為TDI / MDI系列聚氨酯制品的擴(kuò)鏈劑,廣泛應(yīng)用于聚氨酯粘合劑、涂料、密封膠、彈性體、PU泡沫、氨綸、體育設(shè)施等領(lǐng)域。該產(chǎn)品尤其適合于中、高硬度的制品。



按乳液的熱屬性分類 按熱屬性分有:熱塑性和熱固性PU乳液。按乳液的親水基團(tuán)的荷電性分類 因?yàn)樽匀榛校杖橐菏窃诰酆衔镦溕辖尤胗H水基團(tuán),使分子部分親水自乳化而成。因此,高分子鏈中的親水基團(tuán)成為其自身乳化穩(wěn)定劑。

親水基團(tuán)有離子和非離子親水鏈段,可按親水基團(tuán)的荷電性,將PU乳液分為:(1)非離子型;(2)陽離子型;(3)陰離子型,其中有:(a)磺酸型;(b)羧酸型;(4)兩性離子型。

按水系聚氨酯自乳化擴(kuò)鏈劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)基本可分為醇類化合物和胺類化合物,其官能基均為2或小于4。

隨著聚氨酯工業(yè)的高速發(fā)展,水系聚氨酯自乳化擴(kuò)鏈劑的新品種也在迅速增加,但實(shí)際大量使用的水系聚氨酯自乳化擴(kuò)鏈劑仍然是二醇或二胺類低分子化合物。

異氰酸酯的選擇。常用的芳香族二異氰酸酯有:甲苯二異氰酸酯(TDI)萘二異氰酸酯(NDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)。

由于TDI價(jià)格較低而且在2,4-甲苯二異氰酸酯中兩個(gè)不同位置的異氰酸根活性相差很大,有利于化學(xué)反應(yīng)中分子設(shè)計(jì),應(yīng)用較為廣泛。MDI比TDI制備的PU具有較高的模量和撕裂強(qiáng)度,因?yàn)椋停模蓪?duì)稱,產(chǎn)生結(jié)構(gòu)規(guī)整有序的相區(qū)結(jié)構(gòu)。

芳香族異氰酸酯制備的PU,由于具有剛性的芳環(huán),硬段內(nèi)聚能增大,其強(qiáng)度比來自脂肪族的異氰酸酯的PU大,并且抗氧化性能也好。

但是,在TDI和MDI的結(jié)構(gòu)中,有一個(gè)共同特點(diǎn)是異氰酸酯基團(tuán)直接與苯核上碳原子相聯(lián),這樣異氰酸酯基團(tuán)與苯核形成醌型結(jié)構(gòu)易于氧化變黃,抗UV降解性能較差。


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