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水性聚氨酯皮革擴鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內國際部經理 ) 發(fā)布時間：2018-4-5 14:28:20 |
采用異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI）、聚環(huán)氧丙烷二醇(PPG)、聚已二酸丁二醇酯多元醇（PTAd）、四氫呋喃聚醚多元醇（PTMG）和水性聚氨酯皮革擴鏈劑等為原料，采用預聚體分散法，合成了水性聚氨酯皮革光亮劑。
合成工藝如下：在裝有電動攪拌器、回流冷凝器、溫度計、氮氣裝置的四口燒瓶中，加入低聚物多元醇、IPDI和少量的催化劑，在氮氣的保護下于一定溫度下反應2h左右，至NCO含量接近理論值時，加入水性聚氨酯皮革擴鏈劑、TMP繼續(xù)反應2h左右，至NCO含理達理論值，得到預聚體。
降溫至50℃，加入計量的TEA和適量的丙酮，充分攪拌后，倒出預聚體，在高速剪切下，加水乳化后，加入水性聚氨酯皮革擴鏈劑擴鏈，得到陰離子水性聚氨酯分散液。最后減壓蒸出丙酮。
自80年代日本的Inata等人對于聚酯擴鏈反應進行了一系列的研究報道以來，擴鏈劑法作為制備高粘度PET樹脂的一種新技術，已經日益引起工業(yè)界 的注意，此方面的研究工作層出不窮 ，但涉及不同擴鏈劑聯(lián)用對PET樹脂擴鏈反應的影響方面的研究不多。本文討論的目的在于詳細探索擴鏈劑聯(lián)用PET擴鏈反應的工藝條件，找出提高PET樹脂特性粘數的最優(yōu)條件，為最終的生產應用打下基礎。
擴鏈反應。在帶有攪拌、氮氣出入口的大試管中加入25gPET切片，將反應管置于加熱爐中，于160℃下真空干燥2h以上，然后升溫至280℃;待聚酯完全熔融后，加入預定量的擴鏈劑和熱穩(wěn)定劑，在不斷攪拌及氮氣保護下反應到預定時間取樣，分別測定樣品的特性粘數[η]、羧基[COOH]值。
中文名稱：4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA
中文別名：二(3-甲基-4-氨基-6-乙基)苯甲烷; 硬化劑MED; 4,4亞甲基雙(2-甲基-6-二乙基苯胺)
英文名稱：4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用：聚氨酯彈性體、聚脲樹脂固化劑及環(huán)氧樹脂固化劑.
包裝：25kg/桶
測試方法。 [η]的測定 以質量比1:1的苯酚2四氯乙烷為溶劑，于(25±0。1)℃水浴中進行。[η]按一點法計算: [η]= 1+1。4ηsp-10。7c 式中c為樣品質量濃度。
羧基值的測定。準確稱取0。1g經剪碎、烘干的樣品，放在50mL的小錐形瓶中。加入10mL苯甲醇，用帶有溫度計的膠塞塞住。快速加熱至170℃，并在該溫度下停留4min，攪拌使樣品完全溶解。然后迅速將錐形瓶取出，于水中冷卻，加入10mL氯仿和2滴酚紅指示劑，用0。01molΠL的氫氧化鉀Π無水乙醇溶液進行滴定，出現粉紅色10s不消失即為終點。同時以同樣方式做空白實驗。采用此方法滴定時，溫度應保持在30～50℃，以免過分冷卻引起太多的沉淀析出。
不同擴鏈劑的擴鏈效果。實驗中采用了兩種羧基加成型擴鏈劑:2，2’2雙 (22惡唑啉)(BO)和1，32苯撐2雙(22惡唑啉)(MBO)。采用2，2’2雙(22惡唑啉)(BO)為擴 鏈劑時，PET達到了較好的擴鏈效果。
相比之下MBO的擴鏈效果有限，隨反應時間增加PET的黏度雖有所上升但幅度不大。這一差別可從二者的結構差異中得出答案:雙222惡唑啉化合物與羧基的反應活性受惡唑啉環(huán)的2位取代的親電性影響。由于CNO結構的存在，雜環(huán)中2位碳原子與電負性原子N、O連接而呈正電性。由于2，2’2雙(22惡唑 啉)中兩個惡唑啉環(huán)的碳原子以單鍵直接相連，2位有強的親電基團存在，所以其擴鏈反應活性很高。而1，32苯撐2雙(22惡唑啉)則不同，與2位碳原子相連為一間位苯環(huán)結構，屬于親核基團;因此不難理解MBO所表現出的較低反應活性。
需要指出的是，PET與BO擴鏈反應所能達到的最大[η]值較文獻中要低一些。這一方面是BO用量不同所產生的必然結果，而另一重要原因是文獻中所用原料起始羧基值特別地高(>60molΠt)。對于這一點蔡夫柳等人在文獻中已經討論過，其結果表明起始羧基值高的樣品擴鏈效果較好。但從實用的角度而論，常規(guī)PET原料未必有這么高的羧基值。筆者嘗試了一種提高擴鏈效果的方法———擴鏈劑的聯(lián)用，主要工作是對聯(lián)用情況下的各種工藝條件進行分析和比較。
文章版權：張家港雅瑞化工有限公司
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固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
