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水性聚氨酯(wbpu)擴鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2018-3-21 13:08:15 |
以一縮二乙二醇(deg)和deg與4,4’-二羥基二苯基丙烷(雙酚a，bpa)的水性聚氨酯(wbpu)擴鏈劑，研究了擴鏈劑對水性聚氨酯(wbpu)乳液粒徑、乳膠膜力學性能和吸水率的影響。
以deg和bpa的水性聚氨酯(wbpu)擴鏈劑時較好，制得wbpu乳膠膜試樣的拉伸強度和延伸率分別為9.09mpa、453%；水性聚氨酯(wbpu)擴鏈劑合成的乳膠膜酸、堿處理后的拉伸強度和延伸率分別為7.41mpa、8.36mpa和479%、429%。
異氰酸酯結(jié)構(gòu)如何影響NCO基團的反應活性。A.R基的電負性：若R基為吸電子基，-NCO集團中C原子電子云密度更加降低，更容易受到親核試劑的進攻，即更容易和醇類、胺類等化合物進行親核反應。
若R為供電子基，通過電子云傳遞，將會使－NCO基團中C原子的電子云密度增加，使它不容易受到親核試劑的進攻，它與含活潑氫化合物的反應能力下降。誘導效應：由于芳香族二異氰酸酯中含有兩個NCO基團，當?shù)谝粋€－NCO基因參加反應時，由于芳環(huán)的共軛效應，未參加反應的－NCO基團會起到吸電子基的作用，使第一個NCO基團反應活性增強，這種作用就是誘導效應。
空間位阻效應：在芳香族二異氰酸酯分子中，假如兩個－NCO基團同時處在一個芳環(huán)上，那么其中的一個NCO基對另一個NCO基反應活性的影響往往是比較顯著的。但是當兩個NCO基分別處在同一分子中的不同芳環(huán)上，或它們被烴鏈或芳環(huán)所隔開，這樣它們之間的相互影響就不大，而且隨鏈烴長度的增加或芳環(huán)數(shù)目的增加而減小。
脂肪族NH2＞芳香族NH2＞伯醉OH＞水＞仲OH＞酚OH＞羧基＞取代脲＞酰胺＞氨基甲酸酯。(若親核中心的電子云密度越大，其電負性越強，它與異氰酸酯的反應活性則越高，反應速度也越快；反之則活性低。
異氰酸酯與活潑氫化合物的反應，就是由于活潑氫化合物分子中的親核中心進攻NCO基的碳原子而引起的。
異氰酸酯和活潑氫化合物常見反應。與醇反應生成氨基甲酸酯：與水反應:制備聚氨酯泡沫塑料的基本反應之一。它們之間的反應首先生成不穩(wěn)定的氨基甲酸，然后分解成CO2和胺，如果異氰酸酯過量，生成的胺會和異氰酸酯反應生成脲。
酰胺化合物只有在較高的溫度下（如>100℃），才能與異氰酸酯發(fā)生中等速度的反應，生成?；濉０放c異氰酸酯反應生成取代脲結(jié)構(gòu)。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑DACM,MACM)產(chǎn)品應用：產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的DMDC(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣；用途如下：
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑（船舶漆，重防腐漆等工業(yè)建筑漆）;
3、還氧復合材料固化劑(風力葉片固化劑，風力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門冬氨酸酯，聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯，進一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等，此外，也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量：配合比100：32（相對于EEW=190環(huán)氧樹脂），可使用時間400min（25° 150g）。
羥基化合物對其與異氰酸酯反應活性的影響。活潑氫化合物(ROH或RNH2)的反應性與R的性質(zhì)有關，當R為吸電子基(電負性低)，則氫原子轉(zhuǎn)移出困難，活潑氫化合物與NCO的反應較為困難；若R為供電子取代基，則能提高活潑氫化合物與NCO的反應活性。
異氰酸酯與水的反應是制備聚氨酯泡沫塑料的基本反應之一。它們之間的反應首先生成不穩(wěn)定的氨基甲酸，然后分解成CO2和胺，如果異氰酸酯過量，生成的胺會和異氰酸酯反應生成脲。
在聚氨酯彈性體制備時，聚合物多元醇含水量應嚴格控制。對于彈性體、涂料、纖維中要求不能有氣泡，所以原料中的含水量必須嚴格控制，通常要求低于0.05%。
胺類、錫類催化劑對異氰酸酯反應的催化作用區(qū)別。叔胺類催化劑對異氰酸酯與水的反應催化效率大，而錫類催化劑對異氰酸酯與羥基反應的催化效率大。
聚氨酯泡沫分類。(1)硬泡及軟泡，⑵高密度及低密度泡沫，⑶聚酯型、聚醚型泡沫，⑷TDI型、MDI型泡沫，⑸聚氨酯泡沫及聚異氰脲酸酯泡沫，⑹一步法及預聚法生產(chǎn)，⑺連續(xù)法及間歇法生產(chǎn)，⑻塊狀泡沫和模塑泡沫
泡沫制備的基本反應是指-NCO與-OH、-NH2、H2O的反應，與多元醇反應時，發(fā)泡過程中的“凝膠反應”一般即指氨基甲酸酯的形成反應。因為泡沫原料采用多官能度原料，得到的是交聯(lián)網(wǎng)絡，這使得發(fā)泡體系能夠迅速凝膠。在有水存在的發(fā)泡體系中，產(chǎn)生發(fā)泡反應。所謂“發(fā)泡反應”， 一般是指有水與異氰酸酯反應生成取代脲，并放出CO2的反應。
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固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
