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研究含磷本質(zhì)阻燃高聚物與阻燃劑對軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料熱力

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2014-3-30 20:58:12
 
  
      本質(zhì)阻燃高聚物阻燃效能持久,不存在揮發(fā)、溶出及遷移的問題,且可實現(xiàn)分子內(nèi)協(xié)同阻燃效應(yīng)又為環(huán)境兼容,故近年日益嶄露頭角。這一領(lǐng)域不斷取得最新研究進展,包括本質(zhì)阻燃環(huán)氧樹脂、聚酰胺、聚酰亞胺及聚氨酯等,均為分子主鏈或側(cè)鏈帶含磷基團的無鹵型高聚物。其合成方法及性能如何?日前,并認為'含磷本質(zhì)阻燃高聚物研究'有進展。

       進入21世紀,環(huán)保及阻燃均對天然及合成高聚物的使用提出了更嚴格的要求,采用常規(guī)阻燃劑以降低高聚物可燃性的方法受到環(huán)保法規(guī)的限制。為了同時滿足阻燃標準及環(huán)保法規(guī)的規(guī)定,開發(fā)新型無鹵阻燃高分子材料勢在必行。這類材料應(yīng)具有優(yōu)異的熱氧化穩(wěn)定性、良好的阻燃性,對人類健康及環(huán)境無毒害性或低毒,在高溫下能保持足夠的強度,價格可為用戶承受,且相對易于加工和回收等性能??梢灶A(yù)計在不遠的將來,由于廠商的自愿行為和相關(guān)立法,鹵系阻燃劑及其陽燃的高分子材料的用量將會有所減少。

      近期人們正在致力于研究—些無鹵的本質(zhì)阻燃高聚物。這類高聚物不需阻燃處理,即可滿足嚴格的防火要求且對環(huán)境友好。與常規(guī)阻燃高聚物相比,本質(zhì)阻燃高聚物不存在阻燃劑揮發(fā)、溶出、遷移和滲出問題,且在阻燃元素含量相同的情況下,阻燃效率較高和持久。特別是在這類高聚物分子中同時引入多種阻燃元素,可產(chǎn)生分子內(nèi)協(xié)同阻燃效應(yīng),它比多種阻燃劑物理混合所產(chǎn)生的協(xié)同阻燃效應(yīng)更佳。目前本質(zhì)阻燃高聚物還由于合成、加工及價格等方面的局限,大多仍處于實驗室研制階段,但它代表阻燃高分子材料的發(fā)展方向值得關(guān)注。

      關(guān)于本質(zhì)阻燃環(huán)氧樹脂,目前主要包括分子中含DOPO側(cè)基的阻燃環(huán)氧樹脂、分子中含磷酸酯基的阻燃環(huán)氧樹脂2類。分子中含側(cè)基的阻燃環(huán)氧樹脂關(guān)鍵在'DOPO',DOPO的學名是9,10-二氫-9-氧雜-10-磷酰雜菲。DOPO分子中含活潑氫,它能作為反應(yīng)中心與一系列的官能團反應(yīng),可制得一系列以DOPO為基的二元酚,令后者再與雙酚A型環(huán)氧樹脂反應(yīng),則可將DOPO引入樹脂側(cè)鏈制得含磷本質(zhì)阻燃環(huán)氧樹脂。這種樹脂可用一般的固化劑(如二氨基二苯基甲烷,DADPM)固化,所得固化樹脂中磷質(zhì)量分數(shù)2%的阻燃效果,可與溴化環(huán)氧樹脂中溴質(zhì)量分數(shù)16%的相當。以DOPO合成的另一些二元酸及二元胺可作為環(huán)氧樹脂的固化劑,采用這類固化劑固化一般的環(huán)氧樹脂,也可賦予樹脂本質(zhì)阻燃性,如果以其固化含磷環(huán)氧樹脂,則樹脂的磷含量、成炭率及LOI可進一步提高。

       聚氨酯泡沫塑料由于含可燃的碳氫鏈段、密度小、比面積大,未經(jīng)阻燃處理的聚氨酯泡沫是可燃物,遇火燃燒并且分解,產(chǎn)生大量的有毒煙霧,給人員疏散和滅火帶來很大的困難。特別是聚氨酯軟泡(FPUF)開孔率較高,可燃成分多,燃燒時由于較高的空氣流通性而源源不斷地供給氧氣,易燃而不易自熄,極易造成群死群傷的重大,例如2000年12月河南洛陽東都商廈特大,由于員工進行違規(guī)電焊操作時電焊火花濺到庫存海綿床墊、沙發(fā)等可燃物上,未能及時控制而蔓延到四樓娛樂城,造成309人中毒窒息死亡。而目前隨著經(jīng)濟的不斷發(fā)展,聚氨酯泡沫的使用量大大增加,對聚氨酯軟泡的阻燃要求也越來越迫切。阻燃處理后聚氨酯泡沫塑料的分解行有何變化,分解機理有什么變化,目前未見系統(tǒng)的研究報道。本文利用熱分析技術(shù),對多種阻燃劑對聚氨酯泡沫熱分解的影響進行了研究。

       1 含六偏磷酸鈉的聚氨酯軟泡的最大分解速率最小,僅為3.28%/min,且剩余量最大(66.78%),說明其阻燃效果最好。

       2 三聚氰胺阻燃的聚氨酯泡沫推遲聚氨酯的初始分解溫度,使分解活化能增大。但由于自身升華,其阻燃時間較短,最后的剩余量較小。

      3 添加了阻燃劑以后,聚氨酯軟泡的分解過程變得較為復(fù)雜,從DTG曲線上可以明顯的看出,使其初始分解溫度提前,最大分解速率基本上呈減小的趨勢(三聚氰胺由于自身升華的原因除外)。

      4 各類阻燃劑對軟質(zhì)聚氨酯熱分解活化能有顯著影響,同系阻燃劑對軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的活化能存在不同的影響。

      5 硼酸銨的阻燃效果比硼砂要好。

      6 阻燃劑對動力學參數(shù)活化能有很大的影響,改變了物質(zhì)的分解特性,使阻燃聚氨酯的分解過程分解溫度提前。
   

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