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研究新型阻燃劑的發(fā)展進程 工程塑料用無鹵阻燃劑走熱

來源:邵君( 先生,國內國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2014-4-19 20:10:05
  (一)發(fā)展無鹵化趨勢。鹵素阻燃劑因其用量少、阻燃效率高且適應性廣,已發(fā)展成為阻燃劑市場的主流產(chǎn)品,但它的發(fā)煙量大且釋放出來的HX氣體具有高腐蝕往往發(fā)生二次災害,可導致單純由火所不能引起的電路系統(tǒng)開關和其它金屬物件的腐蝕及人體呼吸道和其他器官的危害。近幾年來美國、英國、挪威、澳大利亞等已制定或頒布法令對其某些制品進行燃燒毒性實驗或限制某些制品的使用、對釋放的酸性氣體進行規(guī)定、取代鹵素阻燃劑。發(fā)展無鹵阻燃劑已成為世界阻燃領域的趨勢,美國Alcoa公司、Alcan化學公司、Lonza公司和Salenr公司不斷推出新品種,如Zerogen、Halfree、Hydrass、Magnifin系列等,國內山東鋁廠、江蘇海水研究所、大連理工大學等對此也進行了研究開發(fā),已研究出阻燃性能好、粒經(jīng)小、補強效果明顯的無機阻燃劑。紅磷因性能優(yōu)越、無二次公害在無鹵化趨勢中得到很快發(fā)展,英國、日本開發(fā)研制的微膠囊化紅磷已商品化,主要產(chǎn)品有英國Albright&Wilson公司的AMGARDCPC、AMGARDCRP系列,日本的RINRA系列。對于膨脹型阻燃劑,美國、意大利等發(fā)達國家已商品化,但國內尚未商品化,其開發(fā)產(chǎn)品主要處于研制階段。

  (二)發(fā)展高效型阻燃劑?,F(xiàn)用的常規(guī)阻燃劑,阻燃效率低,用量大,從而惡化了高聚物基材愿有的優(yōu)異性能,增加高聚物燃燒或熱解時生成的煙量及有毒氣體量,增加材料的價格,并造成阻燃高聚物加工及回收方面的困難,因此尋求高效的阻燃劑系統(tǒng)是人們長期的目標。據(jù)專家們預測,具有下述特征之一的阻燃系統(tǒng)有可能成為具有發(fā)展前景的未來高效阻燃劑:能抑制凝聚相的氧化反應;具有催化阻燃作用;能發(fā)揮高效的氣相阻燃作用;能生成有效的含炭層或其它阻燃元素的防護層。下面將簡單介紹四類系統(tǒng)。第一類是催化阻燃系統(tǒng):主要指那些在一定條件下能脫水生成強酸的化合物,它們可促進高聚物成炭從而使物質的燃燒熱降低,材料的阻燃性大為改善,而燃燒產(chǎn)物只是無毒的水蒸氣。

  芳香族磺酸鹽(酯),這類對聚碳酸酯(PC)極其有效,并且用量極少。第三類凝聚相中添加自由基抑制劑,凝聚相中的表面氧化對于聚合物的高溫降解具有十分重要的作用。但大多數(shù)抗氧劑和自由基清掃劑在高聚物氧化裂解溫度下對阻燃不很有效,必須設計耐高溫的抗氧系統(tǒng)。第四類是高效氣相阻燃劑。有人認為:有些在氣相中釋放出HCl和HBr的阻燃系統(tǒng),可能基本上只是發(fā)揮物理作用,但對反應的燃燒肯定存在一些更有效的燃燒抑制劑,如羰基鐵、四乙基鋁、二氯二氧鉻等,它們的阻燃效率至少比目前常用的SbCl3高出一個數(shù)量級。實驗表明:比現(xiàn)有阻燃系統(tǒng)效率高出一、二個百分點的氣相阻燃劑是可以找到的。

 ?。ㄈ┮譄熁蜔o毒氣體化趨勢。發(fā)煙是聚合物燃燒的基本特征,據(jù)統(tǒng)計,火災中發(fā)生的死亡事故80%是由于建筑構件、裝飾材料等物質熱解和燃燒所釋放的煙和有毒氣體窒息造成的。為此,世界各國都對塑料燃燒時的發(fā)煙量和有毒氣體濃度制定了嚴格的法規(guī)限制,抑煙化和無毒化已被列為阻燃技術的重點研究之一。目前采用的途徑有兩個:一是采用本身生煙量較小的聚合物;二是加入抑煙劑使材料的生煙量降低。后著對于前者而言簡便易行,經(jīng)濟實用。目前采用的抑煙劑主要以金屬氧化物、過渡金屬氧化物為主。主要產(chǎn)品有美國Borax公司的Firebrake硼酸鋅系列、XP系列、Climax公司的MolyFR鉬酸鹽系列。我國的一些研究所也對此進行了研究,開發(fā)的復合阻燃抑煙劑FZY系列已經(jīng)上市。但目前對抑煙劑的研究還存在許多未解決的問題,對有些聚合物材料的抑煙缺乏有效實用的抑煙劑。綜上所述,美國、日本等發(fā)達國家阻燃劑工業(yè)發(fā)展很快,新的阻燃劑品種層出不窮。在我國,阻燃劑是一個新生的工業(yè),與發(fā)達國家相比,還有一定的差距。一方面是因為人們對阻燃的認識和法規(guī)欠缺,另一方面是我國在消防,尤其是阻燃方面投入的資金有限,這在一定程度上制約了阻燃技術的發(fā)展。

  對于阻燃材料而言,由于歐盟和國外一些大的跨國公司環(huán)保認證的要求,阻燃材料的無鹵化成為近期發(fā)展的一個大熱點,而工程塑料用無鹵阻燃劑是熱點中的熱點。

  目前,用于PA和PBT、PET等工程塑料的無鹵阻燃劑,國內一些公司仿制出德國科萊恩的OP系列產(chǎn)品(如:OP-1240,OP-1312)。相比之下,國內供應商的同類產(chǎn)品成本優(yōu)勢明顯,但由于合成工藝仍待進一步完善,產(chǎn)品還存在耐熱不穩(wěn)定的問題,所以國內改性塑料廠在選用國產(chǎn)替代產(chǎn)品時,往往比較慎重,要求高、價格好的產(chǎn)品仍采用進口阻燃劑,而要求低、價格便宜的則選用國產(chǎn)替代品。這一點,將會隨著國產(chǎn)產(chǎn)品的改進而得到改變。

  TPE用無鹵阻燃劑在市場上需求近期增長明顯,但由于TPE的組成中EBS和油均不利于阻燃,而產(chǎn)品應用多是電線類產(chǎn)品(外觀件)的緣故,人們對這類助劑的要求比較苛刻,目前主要集中在:阻燃效率要求高(添加量相對小),耐析出性好(耐熱水80度以上抽提),加工性能好(耐溫好,擠線穩(wěn)定),外觀光滑(與樹脂相容性不錯,粒徑足夠細)等方面。目前,包括德國科萊恩公司(OP-935/930)、日本旭電化公司(ADK2200S)和國內普賽呋磷化學公司(EPFR-110T),均有基礎型產(chǎn)品可以選用。人們往往會在上述產(chǎn)品的基礎上復配一些其他無鹵阻燃劑,降低成本或改善性能。

  
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