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液體穩(wěn)定劑和發(fā)展

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2015-9-12 10:17:12
液體穩(wěn)定劑和發(fā)展如下:

以液體鋅基穩(wěn)定劑為例子,液體鋅基熱穩(wěn)定劑中金屬皂的真正含量多半都在20%以下,金屬的有效含量僅5%左右。一般除鋅基單組分外,還需要鈣、鋇的單組分復(fù)配成鈣/鋅,鋇/鋅等液體熱穩(wěn)定劑,其中20世紀(jì)常見液體熱穩(wěn)定劑含的鎘金屬,是對人體有毒元素。一般的鋅基熱穩(wěn)定劑有機(jī)酸選取油酸、亞油酸、樹脂酸、苯甲酸、水楊酸、苯酚、烷基酚、亞磷酸等[1],飽和直鏈脂肪酸不適合生產(chǎn)液體穩(wěn)定劑而適合生產(chǎn)固體穩(wěn)定劑。其中烷基酚中壬基苯酚為限量物質(zhì),2003年,歐盟指令2003/53/EC正式頒布并要求所有成員國強(qiáng)制執(zhí)行,包括德國從2005年1月開始正式執(zhí)行。指令要求壬基苯酚“作為成品或原料,其濃度等于或大于0.1%時,不得在市場上銷售或使用”,也就是說,最大允許限制為1000毫克/千克。

有機(jī)溶劑一般用礦物油、增塑劑或價格低廉的有機(jī)溶劑。要求其性能:與PVC樹脂有很好相溶性;金屬皂及助劑在溶劑有較大的溶解度;低揮發(fā)性、高閃點(diǎn)、低黏度、無色或淺色、無異味、無毒或低毒。例如液體石蠟、白油、柴油、錠子油等礦物油作溶劑。值得注意的是,部分溶劑存在多環(huán)芳烴,根據(jù)《德國食品和商品法(LMBG)》第30節(jié)的相關(guān)規(guī)定,PAH 總量的最大允許限量是10mg/kg(10PPM),BaP苯并(a)芘的最大允許限量是1mg/kg(1PPM),歐盟一些國家也準(zhǔn)備采用此標(biāo)準(zhǔn)。

輔助穩(wěn)定劑本身并不具備熱穩(wěn)定功能,但是它能改善穩(wěn)定效率,因?yàn)闆]有鎘單組分輔助,主要的亞磷酸酯類、環(huán)氧化合物和酚類抗氧化劑、β-二酮等輔助物質(zhì)就顯的尤為重要。部分含氮有機(jī)物如氫吡啶和氨基尿嘧啶等固體物質(zhì),可以采用特殊工藝,溶解在液體穩(wěn)定劑中,極大提高了液體熱穩(wěn)定劑的性能,也是液體鋅基穩(wěn)定劑可以替代鉛鹽穩(wěn)定劑在PVC軟硬制品上應(yīng)用的關(guān)鍵。

目前有個亞磷酸三苯酯,受到市場的關(guān)注。

亞磷酸三苯酯主要用于聚合物的抗氧劑和穩(wěn)定劑,與許多酚類抗氧劑有很好的協(xié)同作用,主要適用于聚烯烴、聚酯、ABS樹脂、環(huán)氧樹脂、合成橡膠等制品中,能使其制品保持透明度,并抑制顏色變化;也可用作纖維薄膜的增塑劑,具有優(yōu)良的透明性和耐水性;用于工程塑料、酚醛樹脂中,與鹵系阻燃劑并用,可發(fā)揮阻燃抗氧作用,并兼具光穩(wěn)定性;也是制取亞磷酸三烷基酯的重要中間體。


從以上分析可以看出,液體穩(wěn)定劑產(chǎn)生沉淀會和有機(jī)溶劑,有機(jī)酸和金屬濃度等因素密切相關(guān),一般產(chǎn)品也應(yīng)該是1年以上出現(xiàn)沉淀;穩(wěn)定劑顏色生產(chǎn)產(chǎn)生影響較??;閃點(diǎn)和你選用的有機(jī)溶劑,有機(jī)酸有關(guān),一般不做要求,也應(yīng)該是100度以上為佳!

穩(wěn)定劑的發(fā)展

全球性的環(huán)境保護(hù)要求日益嚴(yán)格,人類對賴以生存的環(huán)境凈化要求日益強(qiáng)烈,限制重金屬熱穩(wěn)定劑使用的法規(guī)壓力日益加劇,使得熱穩(wěn)定劑的開發(fā)、生產(chǎn)向無毒、高效、多功能化方向發(fā)展的步伐加快。無錫、低鉛、低塵化以及替代鉛鹽已成為全世界熱穩(wěn)定劑品種開發(fā)的重點(diǎn)。作為穩(wěn)定劑的全新化學(xué)物質(zhì)推出相對較少,而復(fù)合穩(wěn)定劑鋪天蓋地。
各類穩(wěn)定劑的發(fā)展呈現(xiàn)如下趨勢。
(1)鉛鹽無塵是最基本的要求,低鉛是環(huán)境所迫。鑒于鉛鹽在管材、絕緣材料方面的卓越表現(xiàn),無鉛化在世界范圍內(nèi)進(jìn)程緩慢,鉛鹽真正退出歷史舞臺需要新的性能價格比優(yōu)良的無鉛產(chǎn)品出現(xiàn),需要環(huán)保法規(guī)的強(qiáng)化,也需要時間。

(2)有機(jī)錫性能優(yōu)良的甲基錫產(chǎn)品得到了很大發(fā)展,尤其是在中國。我國已擁有多項(xiàng)甲基錫方面的專利,近年來深圳泛勝、湖北南星在甲基錫的生產(chǎn)、推廣方面都做了卓有成效的努力。泛勝公司從原料錫出發(fā),采用自己的專利技術(shù),掌握了年產(chǎn)6000t甲基錫生產(chǎn)技術(shù)關(guān)鍵,并開發(fā)出新的逆酷型有機(jī)錫化合物,標(biāo)志著我國有機(jī)錫的生產(chǎn)已達(dá)到較高的水平。目前,大力發(fā)展我國的有機(jī)錫穩(wěn)定劑,使熱穩(wěn)定劑結(jié)構(gòu)更趨合理,已無技術(shù)方面的障礙,而需要的是政策和法規(guī)的引導(dǎo)。

(3)金屬皂無毒類鈣/鋅穩(wěn)定劑具有極廣闊的發(fā)展空間,國外已在大管徑管材、絕緣領(lǐng)域使用鈣/鋅穩(wěn)定劑。但國內(nèi)對復(fù)合金屬皂開發(fā)不夠重視,高性能的輔助穩(wěn)定劑品種缺乏,與國外相比,反差較大。高性能復(fù)合金屬皂的開發(fā)依賴于高性能的輔助穩(wěn)定劑。

(4)稀土穩(wěn)定劑是屬于中國特色的熱穩(wěn)定劑,發(fā)展勢頭強(qiáng)勁。目前國內(nèi)已有10余個廠家和科研單位涉及稀土穩(wěn)定劑開發(fā),包頭等地廠家抓住我國對西部實(shí)施大開發(fā)的機(jī)遇,計(jì)劃建設(shè)大規(guī)模的稀土穩(wěn)定劑基地。但是,目前推出的稀土穩(wěn)定劑大多是稀土與鉛鹽的復(fù)合物,僅能作為低鉛化的一種過渡產(chǎn)品。稀土穩(wěn)定劑的廣泛使用還需要較好解決其潤滑性和加工性不足的問題。

(5)純有機(jī)化合物純有機(jī)穩(wěn)定劑作為金屬穩(wěn)定劑的替代物受到重視。Ciba精化、Morton等公司相繼推出了以胺基嚓吮二酮為代表的純有機(jī)化合物品種,同金屬穩(wěn)定劑相比,純有機(jī)產(chǎn)品屬于環(huán)境友好產(chǎn)品,有望在取代有毒重金屬穩(wěn)定劑方面發(fā)揮巨大的作用。

(6)其它產(chǎn)品近年作為熱穩(wěn)定劑使用的新的化合物包括水滑石系列、高氯酸鹽等。汽巴嘉基公司將高氯酸及其鹽與環(huán)氧化合物、抗氧劑并用于PVC中,獲得了卓越的抗熱及抗色變性能;日本共同藥品推出的水滑石系列是鎂/鋁復(fù)合物,與脂肪酸鋅并用于PVC,可防止配合料著色;德國南方化學(xué)公司建成了年產(chǎn)5000t水滑石的生產(chǎn)裝置,并擁有專利技術(shù)。作為一種對環(huán)境完全無害的添加劑,水滑石有著廣闊的應(yīng)用前景。

液體穩(wěn)定劑和發(fā)展,隨著國內(nèi)PVC熱穩(wěn)定劑產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不合理, 毒性大、污染大,環(huán)保型穩(wěn)定劑需要不斷地開發(fā)研究。最具發(fā)展前景的熱穩(wěn)定劑及輔助熱穩(wěn)定劑當(dāng)屬鈣/鋅類、水滑石類、稀土類及聚合物類化合物,這些熱穩(wěn)定劑低毒,綠色,環(huán)保,將成為熱穩(wěn)定劑的發(fā)展方向。

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