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有機硅阻燃劑與磷系阻燃劑的聯(lián)系 制備納米阻燃劑

來源:邵君( 先生,國內國際部經理 ) 發(fā)布時間:2014-4-2 21:28:39
 

      磷系阻燃劑不僅具有高效、多功能的特點,且安全環(huán)保,是目前鹵系阻燃劑最主要的替代品種。有機硅阻燃劑與磷系阻燃劑同樣具有良好的協(xié)同阻燃效果。

       聚磷酸銨(APP)是典型的無機磷系阻燃劑,常用作自熄材料的阻燃劑或膨脹型阻燃涂料的添加劑:但其熱穩(wěn)定性較低,在熔融狀態(tài)或較低溫度下加工時,會在塑料中產生泡沫,從而導致應用面不廣。在APP及其組成的膨脹型阻燃體系中加入有機硅阻燃劑,不僅具有顯著地阻燃增效作用,還能使APP的熱穩(wěn)定性提高l7~ 3l℃ ;將其用于聚丙烯(PP)的阻燃,可減少阻燃劑的用量,且對聚丙烯材料的機械性及電性能的影響甚小。

       硅橡膠、脂肪酸鹽與赤磷也可組成阻燃增效體系,8%的添加量即使高密度聚乙烯(HDPE) 的極限氧指數(shù)(LOI)達到27.5%,燃燒速度 (分別用水平燃燒法和垂直燃燒法測定的燃燒速度)均為15 mm/min,且無熔滴性。

  將含硅、磷元素的反應型單體與被阻燃聚合物的單體一起反應,可制備含硅倩的本質阻燃共聚物(指利用聚合、接枝等技術將阻燃元素導入高聚物分子的主鏈、側鏈等部位,制成不用添加其它阻燃劑即具有阻燃性能的阻燃聚合物)。這種分子結構使硅、磷兩種元素的阻燃協(xié)同作用進一步加強,阻燃效果比添加型好,現(xiàn)已引起人們的密切關注。G.H.Hsiue等人在這方面進行了深入地研究,并合成出如下4種含硅和磷元素的反應型單體。

  納米阻燃劑多是氧化物(CuO、ZnO、Fe2O3等)和復合化合物,其制備的方法多采用制備納米粒子的液相法。通常的液相法有:直接沉淀法、溶膠—凝膠法、共沉淀法。此外,還有微波合成法、電弧法等。

  1 直接沉淀法
  在金屬鹽溶液中加入沉淀劑,在一定條件下生成沉淀析出,將陰離子除去,沉淀經洗滌、熱分解等處理可制得超細產物。選用不同的沉淀劑可得到不同的沉淀產物,常見的沉淀劑為NH3·H2O、NaOH、(NH4)2CO3、NaCO3、(NH4)2C2O4等。如王志強等以工業(yè)氯化鎂、氨水為前驅體,在水—乙醇體系下可合成粒度為100nm~200nm氫氧化鎂超細粉體。用氨水從氯化鎂溶液中沉淀出Mg(OH)2,可得到高分散氫氧化鎂。

  2 溶膠—凝膠法
  易于水解的金屬化合物(無機鹽或金屬醇鹽),在某種溶劑中與水發(fā)生反應,經過水解與縮聚過程逐漸凝膠化,在經過干燥燒結后處理得到所需材料。如尹荔松等將SbCl3粉晶溶于無水乙醇中,磁力攪拌充分溶解后,往溶液中緩慢滴入去離子水,并不斷攪拌即得乳膠狀白色沉淀,然后用水多次傾析,并經過濾洗滌,干燥后即得Sb2O3粉末。

  3 共沉淀法
  將兩種金屬鹽溶液按化學式計量混合,加入一定量的可溶性無機堿,如NaOH、KOH、NH3·H2O等作為沉淀劑,將所得沉淀過濾,用去離子水洗滌數(shù)次以后,將產物于高溫下煅燒可得到最后產物。如以雙羥基復合金屬鹽氧化物(LDH)為例,稱取一定量的Mg(NO3)2·6H2O和Al(NO3)3·9H2O溶于一定量的去離子水中配成混合鹽溶液,另稱取一定量的NaOH和Na3CO3溶于一定量的去離子水中配成混合堿溶液。將兩種溶液在全返混旋轉液膜成核反應器中迅速混合,劇烈循環(huán)攪拌1min,將漿液于一定溫度下晶化6h,過濾、洗滌、干燥得鎂鋁LDH。

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