增塑劑相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)關(guān)注增塑劑在塑料包裝中的安全問(wèn)題增塑劑是世界產(chǎn)量和消費(fèi)量最大的塑料助劑之一，包括鄰苯二甲酸酯（DOP）、脂肪族二元酸酯、磷酸酯環(huán)氧化合物、偏苯三酸酯、石油酯、含氯增塑劑和聚合增塑劑等。
DOA、DOP目前均為在國(guó)內(nèi)聚氯乙烯食品保鮮膜廣泛應(yīng)用的增塑劑品種。特別DOP是用量最大的增塑劑品種，而且大量用于食品包裝產(chǎn)品中，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品容器、包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》也把DOP列為可用于食品包裝的增塑劑品種之一。在2003年，我國(guó)頒布的《食品容器、包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中，就規(guī)定了20類65種可以使用的加工助劑。二己二酸酯（DEHA）是一種增塑劑，但沒(méi)有被列入國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，毫無(wú)疑問(wèn)是不允許使用的。而國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)允許限量使用的增塑劑也都有著嚴(yán)格的規(guī)定，如二酸二辛酯（DOA）一般標(biāo)準(zhǔn)不超過(guò)35％。更為嚴(yán)重的是，國(guó)內(nèi)許多輸血袋、醫(yī)療用品都是含有DOP的聚氯乙烯制品。
當(dāng)前中國(guó)外貿(mào)出口面臨更加嚴(yán)峻的外部環(huán)境。特別需要引起重視的是，進(jìn)口國(guó)以提高檢疫標(biāo)準(zhǔn)、增加檢測(cè)項(xiàng)目為手段，用技術(shù)貿(mào)易壁壘限制中國(guó)產(chǎn)品出口、保護(hù)本國(guó)產(chǎn)業(yè)的趨勢(shì)越來(lái)越明顯。目前，歐美日韓等國(guó)已經(jīng)用檸檬酸酯類、環(huán)氧酸酯類等安全環(huán)保增塑劑作更新替代產(chǎn)品，紛紛出臺(tái)在食品包裝、醫(yī)療用品、兒童玩具等與人體接觸的制品中禁用DOA、DOP的標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)，而在我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中，還明文規(guī)定允許使用DOA、DOP。雖然這些增塑劑品種是否致癌尚無(wú)定論，但由于我國(guó)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)滯后，由此引起了國(guó)內(nèi)許多塑料制品出口受阻、而含過(guò)時(shí)增塑劑的產(chǎn)品大舉入境等一系列問(wèn)題，解決我國(guó)增塑劑標(biāo)準(zhǔn)滯后問(wèn)題迫在眉睫。
面對(duì)發(fā)達(dá)國(guó)家的技術(shù)壁壘，國(guó)家和企業(yè)都要積極應(yīng)對(duì)。一方面國(guó)家應(yīng)從整個(gè)行業(yè)的角度，適時(shí)修訂增塑劑在玩具、保鮮膜、醫(yī)療器械等方面的應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)，從技術(shù)和市場(chǎng)方面促進(jìn)增塑劑產(chǎn)業(yè)的轉(zhuǎn)型。另一方面，企業(yè)要加大研發(fā)的力度，開(kāi)發(fā)出新的增塑劑品種，繞過(guò)技術(shù)壁壘，重新占領(lǐng)國(guó)際市場(chǎng)。目前世界上對(duì)于環(huán)保增塑劑研制明顯滯后于生產(chǎn)和生活的需要，隨著科技的進(jìn)步，一些傳統(tǒng)的材料可能會(huì)被淘汰，而研發(fā)無(wú)害、價(jià)廉、節(jié)能、助劑效果好等優(yōu)點(diǎn)的新型環(huán)保增塑劑作為替代材料，是當(dāng)下塑膠制品行業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵一環(huán)。目前我國(guó)已自行研制出環(huán)保增塑劑TBC（檸檬酸三丁酯），已于醫(yī)藥類制品中開(kāi)始應(yīng)用，今后，可以在其他生產(chǎn)行業(yè)逐步推廣。
近期，食品中的增塑劑問(wèn)題成為議論的熱點(diǎn)，筆者在這里簡(jiǎn)單談?wù)勛约核私獾乃芰习b之增塑劑的問(wèn)題。
增塑劑的基本情況
增塑劑，港臺(tái)多叫塑化劑。即添加到樹(shù)脂中，一方面使樹(shù)脂在成型時(shí)流動(dòng)性增大，改善加工性能，另一方面可使制成后的制品柔韌性和彈性增加的物質(zhì)。
常用的增塑劑多半是各種低熔點(diǎn)的固體和高沸點(diǎn)的黏稠液體，它們與所摻入的聚合物有良好的相溶性，分布在高分子鏈之間，降低大分子之間的作用力，從而在一定溫度和壓力下使分子鏈更容易運(yùn)動(dòng)，達(dá)到改善加工成型性能的目的。增塑劑的特性是能夠降低聚合物的成型熔融溫度、彈性模量和二級(jí)轉(zhuǎn)變溫度，其降低值的大小與用量的體積分?jǐn)?shù)成正比，但不影響大分子的化學(xué)本質(zhì)。常用增塑劑有數(shù)百種，增塑劑一般要求無(wú)色、無(wú)毒、揮發(fā)性低、能和樹(shù)脂混溶。就其分類來(lái)說(shuō)，有很多種。如按化學(xué)組成進(jìn)行分類，可分為鄰苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、石油磺酸苯酯、聚酯、環(huán)氧類、含氯化合物等類。
鄰苯二甲酸酯類增塑劑是增塑劑中應(yīng)用量最大的一個(gè)種類，其產(chǎn)量占增塑劑總量80%。大部分為主增塑劑。主要是以碳原子數(shù)為4—11的脂肪醇與鄰苯二甲酸合成的鄰苯二甲酸酯類，他們以其原料成本較低、各種性能較平衡而使用的最多，其中又以鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP)用得最多。其中，最重要的是DEHP，它被稱為標(biāo)準(zhǔn)增塑劑。具有優(yōu)良的綜合性能，增塑效率高，揮發(fā)性小，耐紫外線，耐水抽出，遷移性小，而且耐寒性、柔軟性和電性能等也都良好，是理想的主增塑劑。廣泛用于聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、纖維素加工制造各種塑料制品以及化妝品、清潔劑、玩具、涂料等。在各種塑料制品中，特別是在聚氯乙烯塑料制品中，為了增加材料的可塑性和提高塑料的強(qiáng)度，其含量有時(shí)可達(dá)50%以上。
增塑劑的安全性
聚氯乙烯塑料在包裝中主要用于保鮮膜，其添加鄰苯二甲酸酯后柔軟、透明度高、自粘性好。過(guò)去認(rèn)為鄰苯二甲酸酯相對(duì)安全，在限制一定添加量后可用于食品包裝。但由于人們廣泛使用塑料用品及塑料包裝，隨著時(shí)間推移。鄰苯二甲酸酯由塑料等物質(zhì)逐步轉(zhuǎn)移到外部環(huán)境中。普遍存在于大氣飄塵、河流和土壤中。許多國(guó)家的大氣、湖泊、河流和土壤中都已經(jīng)檢測(cè)出不同濃度的鄰苯二甲酸酯。日本就在30條河流的86個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)中檢測(cè)出DEHP，英國(guó)、中國(guó)等科學(xué)家也在大氣、河流及環(huán)境污水中檢測(cè)出DEHP，結(jié)果表明，我們的環(huán)境受到不同程度的DEHP的污染。鄰苯二甲酸酯可通過(guò)呼吸道、消化道和皮膚吸收進(jìn)入人體，這樣人們從正常的食物和飲水難免會(huì)攝入一些DEHP，不過(guò)，正常情況下，所攝入的量很難超過(guò)安全上限。
在已發(fā)表的關(guān)于DEHP的毒性研究論文中，研究人員通過(guò)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)(主要由嚙齒動(dòng)物)、體外細(xì)胞實(shí)驗(yàn)或流行病學(xué)調(diào)查的方法，逐漸證明DEHP引起生殖系統(tǒng)損害、肝毒性、腎毒性，它還有一些未經(jīng)確證的潛在危害，包括致畸性、致癌等。鑒于這些潛在的健康風(fēng)險(xiǎn)，歐盟發(fā)布了1999/815/EC指令，在歐盟成員國(guó)對(duì)三歲以下兒童使用的與口接觸的玩具及其他兒童用品(如嬰兒奶嘴、出牙器等)中的聚氯乙烯塑料中的增塑劑含量進(jìn)行限制，要求聚氯乙烯中所含6種鄰苯二甲酸酯類增塑劑(DEHP、DINP、DNOP、DBP、DIDP、BBP)的總含量不得超過(guò)0.1%。由于增塑劑在聚氯乙烯制品中的使用量一般在2%~70%之間，這實(shí)際上就表明在塑料玩具中禁用DEHP類增塑劑，這也是為了保護(hù)尚在發(fā)育階段的兒童。
DEHP還有其他一些潛在的健康風(fēng)險(xiǎn)。將離體培養(yǎng)的心肌細(xì)胞浸泡在DEHP中，可能引起其節(jié)律異常。不過(guò)在在體的心臟中并沒(méi)有發(fā)現(xiàn)這個(gè)現(xiàn)象，說(shuō)長(zhǎng)期接觸DEHP會(huì)引起心律失常尚缺乏依據(jù)。
包裝企業(yè)如何應(yīng)對(duì)增塑劑問(wèn)題
鑒于以上原因，包括我國(guó)在內(nèi)的許多國(guó)家，都將鄰苯二甲酸酯類增塑劑作為嚴(yán)格監(jiān)控的對(duì)象，對(duì)其在食品、包裝、醫(yī)藥、玩具等領(lǐng)域的產(chǎn)品使用品種及添加數(shù)量做了嚴(yán)格規(guī)定。作為包裝材料的生產(chǎn)企業(yè)要嚴(yán)格遵守這些相關(guān)規(guī)定。首先不違規(guī)使用禁用的增塑劑，按要求對(duì)限制使用的增塑劑要按規(guī)定的品種和添加量來(lái)使用，最近，國(guó)家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì)審定公布了《出口食品中鄰苯二甲酸酯測(cè)定》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定食品中增塑劑檢出限值為每千克0.01毫克—0.5毫克，這基本上相當(dāng)于是規(guī)定食品中不得檢出增塑劑。這不僅能夠?qū)κ称分刑砑釉鏊軇┻M(jìn)行更加全面的監(jiān)測(cè)，規(guī)范食品生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)行為，而且也對(duì)塑料包裝增塑劑污染食品問(wèn)題是個(gè)警示，要警惕包裝材料中的增塑劑污染食品，造成食品安全事故。這個(gè)新標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定食品中增塑劑檢出的限值與過(guò)去規(guī)定的強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB9685-2008)》規(guī)定的遷移量(每千克1.5毫克—9毫克)相比，更為嚴(yán)格。
增塑劑多用于PVC材料，其他塑料材料可以不加。而在食品包裝中，接觸食品的有PVC保鮮膜，但是PVC保鮮膜有一個(gè)限制使用問(wèn)題，只可以用于生鮮帶皮的果蔬包裝，不能用于接觸含油、含脂肪量較高的食品和香辛料等刺激性較大的食品，原因是增塑劑親油且耐化學(xué)性差，其會(huì)遷移到高脂肪和香辛料食品上，造成食品安全問(wèn)題。PVC目前基本退出食品包裝，原因是其生產(chǎn)加工過(guò)程比較麻煩，加之性能及安全性較好的尼龍、聚酯等材料價(jià)格下降，PVC優(yōu)勢(shì)降低。
對(duì)于食品生產(chǎn)企業(yè)預(yù)防增塑劑問(wèn)題，建議食品企業(yè)要追蹤溯源嚴(yán)把包裝材料安全關(guān)。最近一些食品企業(yè)反映，他們用這家包裝企業(yè)的塑料包裝就沒(méi)問(wèn)題，而用同類的其他企業(yè)包裝就發(fā)現(xiàn)問(wèn)題。這說(shuō)明有的包裝材料生產(chǎn)企業(yè)還存在有違規(guī)使用或誤用增塑劑等問(wèn)題。食品企業(yè)在采購(gòu)包裝材料前一定要首先了解各種塑料包裝的性能、材料、用途、使用范圍等基本情況。在當(dāng)前情況下，食品企業(yè)應(yīng)要求上游包裝材料供應(yīng)商提供法定的包裝材料檢測(cè)合格證明。相對(duì)于鄰苯二甲酸酯類增塑劑對(duì)人體有害，增塑劑也有無(wú)毒的品種，如檸檬酸三丁酯、乙酰檸檬酸三丁酯等檸檬酸酯類增塑劑以及椰子油乙酰化單甘油酯等類增塑劑，是可以使用在食品包裝中的。
對(duì)于包裝材料制造商及供應(yīng)商，一定要遵守國(guó)家及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，如國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(GB9685-2008)》規(guī)定可以使用的要在規(guī)定品種范圍使用；未進(jìn)國(guó)家列表的，不允許使用。對(duì)違反規(guī)定的，國(guó)家有關(guān)食品安全部門要及時(shí)處理，實(shí)行重罰。行業(yè)組織要加強(qiáng)對(duì)塑料包裝生產(chǎn)、使用的分類管理與分類指導(dǎo)，使塑料包裝材料規(guī)范生產(chǎn)、規(guī)范使用，以保障廣大人民群眾的食品安全。
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