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正確使用氫氧化鎂阻燃劑分析鹵系阻燃劑的原理及特點(diǎn)

來源:邵君( 先生,國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2014-4-24 21:52:52
 

    氫氧化鎂在340℃~490℃之間分解,吸熱量為187cal/g。氫氧化鎂的起始分解溫度比水合氧化鋁高得多,熱穩(wěn)定性好,具有良好的阻燃及消煙效果,特別適宜于加工溫度較高的聚烯烴塑料。

  Mg(OH)2的耐酸性差,在酸中會(huì)急速溶解,也容易受乳酸所影響而使制品表面留下指紋。為克服Mg(OH)2分散性、相容性差的缺點(diǎn),需開發(fā)相容性好的新品種??刹捎酶纳平Y(jié)晶粒徑及凝集性能的方法,也可采用不飽和高級(jí)脂肪酸、飽和脂肪酸及熱傳導(dǎo)性優(yōu)異的組分進(jìn)行表面處理的方法。如NortonThiokal公司開發(fā)了微粒型Mg(OH)2;美國(guó)Ventron產(chǎn)品公司開發(fā)了低粉塵,有6種表面處理級(jí)、顆粒度1μm~2μm的細(xì)顆粒級(jí)Mg(OH)2;Calgon公司的Mg(OH)2有標(biāo)準(zhǔn)級(jí)和細(xì)顆粒級(jí)兩種。有一種纖維狀Mg(OH)2,其直徑為0.1μm~0.5μm,長(zhǎng)10μm~50μm,具有抗沖擊強(qiáng)度高、伸長(zhǎng)率大、制品的外觀和透明性好,對(duì)成型機(jī)械的磨損小等特點(diǎn)。

  Mg(OH)2用于PP時(shí)(添加量大于50%)具有良好的阻燃效果,將Mg(OH)2用于PE時(shí),其阻燃效果優(yōu)于Al(OH)3。這是因?yàn)闅溲趸V在燃燒時(shí)不僅僅進(jìn)行脫水反應(yīng),還對(duì)聚合物有一定的碳化作用[16],形成一個(gè)保護(hù)層,起到阻燃作用。在相同的填充量下,不同的氫氧化鋁、氫氧化鎂配比其阻燃效果差別不明顯,但兩種復(fù)合使用比單獨(dú)使用效果要好,因?yàn)殡m都是脫水反應(yīng),但在分解溫度和吸熱量上有差別。氫氧化鎂需在更高的溫度下才脫水,并同時(shí)有碳化效果。而氫氧化鎂的吸熱量相對(duì)小些,因其抑制材料溫度上升的效果不如氫氧化鋁,兩者復(fù)合使用則能相互補(bǔ)充,其阻燃性能比單獨(dú)使用效果要好。氫氧化鎂具有較好的抑煙效果,含Mg(OH)2的PP試樣的發(fā)煙開始時(shí)間明顯延遲,其最大發(fā)煙量及4分鐘后的發(fā)煙量要比鹵化物/Sb2O3的PP試樣低得多。因此,在適當(dāng)添加量的條件下,Mg(OH)2是PP的高效消煙填料。

  鹵系阻燃劑主要是通過氣相阻燃發(fā)揮作用,氣相阻燃是指在氣相中發(fā)揮阻燃作用。比如,1、阻燃劑受熱產(chǎn)生能捕獲燃燒反應(yīng)鏈增長(zhǎng)的自由基;2、阻燃劑受熱生成能促進(jìn)自由基結(jié)合的細(xì)微粒子;3、阻燃劑受熱分解能釋放出大量稀釋可燃?xì)怏w并降低可燃?xì)怏w溫度的惰性氣體;4、阻燃劑受熱釋出可以覆蓋可燃?xì)怏w的高密度蒸汽。含鹵化合物是典型的氣相阻燃劑,它們既能抑制氣相中的鏈?zhǔn)椒磻?yīng),又能分解產(chǎn)物來稀釋可燃介質(zhì)的濃度,還具有覆蓋的作用。

  研究阻燃的過程中,了解各阻燃劑的阻燃機(jī)理是非常有必要。其實(shí)干擾支持燃燒的三要素(熱、可燃物、氧)之一,都可以起到阻燃的效果,根據(jù)影響燃燒的主要區(qū)域,阻燃機(jī)理可分成凝聚相阻燃和氣相阻燃,前者有助于材料炭化,后者則主要是減緩火焰中的鏈?zhǔn)窖趸磻?yīng)。

  下面讓我們通過化學(xué)反應(yīng)式來具體的了解一下:
  材料阻燃時(shí)會(huì)產(chǎn)生與大氣中的氧結(jié)合的物質(zhì),形成系統(tǒng),并通過下述鏈支化反應(yīng)進(jìn)行傳播。  

  但是主要的放熱反應(yīng)是 為了減弱或終止燃燒,應(yīng)阻止上述鏈支化反應(yīng)。鹵素阻燃劑的阻燃效應(yīng),首先就是通過在氣相中抑制鏈支化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的。如果鹵素阻燃劑中不含氫,通常是先在受熱時(shí)分解出鹵原子;如果含有氫,則通常是先熱分解出鹵化氫。

  鹵系阻燃劑的效率與C-X鍵的強(qiáng)度有關(guān),C-I鍵的強(qiáng)度過低,故碘化合物不穩(wěn)定,不能作為阻燃劑使用。而氟衍生物則十分穩(wěn)定,因而不利于猝滅火焰中的自由基。此外,脂肪族鹵素衍生物的鍵強(qiáng)度和穩(wěn)定性均較低,它們易于分解,在較低的溫度下即可生成HX分子,故其阻燃作用比相應(yīng)的芳香族衍生物高。溴系阻燃劑的阻燃效率高于氯系的主要原因也是因?yàn)樘?溴鍵的鍵能較低,可在燃燒過程中更適時(shí)地生成溴自由基及溴化氫。同時(shí),氯化氫雖可在更大溫度范圍內(nèi)生成,而在火焰前沿的濃度則較低。對(duì)一些揮發(fā)性較高的阻燃劑,可能在它們分解前即會(huì)氣化而給火焰提供鹵素。

  其實(shí),經(jīng)過實(shí)踐發(fā)現(xiàn),用NH4Br阻燃PP時(shí),其阻燃效果特別好,單位溴產(chǎn)生的氧指數(shù),可達(dá)到LO/Br%(質(zhì)量)比高達(dá)1.24。

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