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脂肪族聚酯擴鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2018-2-7 12:05:46
聚乳酸是一種以淀粉為原料制備的可完全生物降解脂肪族聚酯,其生物降解性能好、拉伸強度高、且由可再生資源制備而得,被譽為是最有前途的生物降解材料之一,具有廣闊的應(yīng)用前景,可用做生物醫(yī)用材料與環(huán)境友好材料。

高分子量是聚乳酸作為塑料材料使用的前提條件,因為低分子量的聚乳酸綜合性能差,難以滿足實際應(yīng)用要求.然而,高分子量的聚乳酸通常采用兩步法即丙交酯開環(huán)聚合制備而得,由于丙交酯制備產(chǎn)率低,制備工藝復(fù)雜,聚合條件苛刻,導(dǎo)致聚乳酸的成本較高。并且,即使是高分子量的聚乳酸,由于其結(jié)構(gòu)特征導(dǎo)致其韌性差,應(yīng)用范圍受到了極大的限制.

因此,欲拓展聚乳酸的應(yīng)用范圍,需降低其成本、增加其韌性。人們已通過各種方法制備了較高分子量的聚乳酸,如熔融Π固相縮聚法、溶液縮聚法和用脂肪族聚酯擴鏈劑擴鏈法等,但是這些方法仍然不能解決其脆性問題。

通過共聚法在聚乳酸分子鏈上引入柔性鏈結(jié)構(gòu)是一種提高聚乳酸韌性的有效方法,目前報道的用于與聚乳酸共聚的柔性分子主要有聚乙二醇(PEG),聚己內(nèi)酯(PCL)、脂肪族聚碳酸酯等。

以PLLA2OH和PBS2OH為預(yù)聚物,HDI為擴鏈劑,160℃熔融反應(yīng)1h,我們合成了同時含PLA和PBS鏈段的PEU。

研究了脂肪族聚酯擴鏈劑不同配比、羥基與異氰酸酯基團摩爾比例對擴鏈反應(yīng)的影響。脂肪族聚酯擴鏈劑實驗從PEU的特性黏數(shù)與分子量數(shù)據(jù)可知,當(dāng)[NCO]Π[OH]=1時,擴鏈效果最佳,PEU的分子量最大。[NCO]Π[OH]<1時,羥基過量,擴鏈反應(yīng)不充分,因而PEU的分子量較低;當(dāng)[NCO]Π[OH]>1時,異氰酸根過量,過量部分造成產(chǎn)物封端,導(dǎo)致PEU分子量的增大受到抑制,實驗中未發(fā)現(xiàn)交聯(lián)現(xiàn)象。

PEU的特性黏數(shù)與分子量隨著預(yù)聚物中PBS2OH含量增大而增大.這是由于不同羥基的活性所決定的,PLLA2OH的羥基為仲羥基,而PBS2OH的羥基為伯羥基,異氰酸酯與伯羥基反應(yīng)的活性比與仲羥基反應(yīng)的活性高得多,隨著PBS2OH含量增加,體系中伯羥基含量不斷增大,因此PEU的分子量也隨之增大。



對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體

化學(xué)名稱:氫醌-雙(β-羥乙基)醚,對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體

分子式:C10H14O4

分子量:198.20

CAS NO.:104-38-1

對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體是一種對稱的芳香族二醇擴鏈劑。它與MDI有著良好的配伍性,能明顯提高、改善制品的抗張強度、硬度和回彈性能。 HQEE/MDI是與MOCA/TDI并列的一個PU彈性體系列,使用該產(chǎn)品的PU一般用于對產(chǎn)品物理性能有高要求的領(lǐng)域.

對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體應(yīng)用范圍

油井密封件、叉車輪胎、液壓汽缸密封件、傳送帶等PU制品,還可用于氨綸.



采用核磁共振譜可以確定PEU的結(jié)構(gòu)與組成,屬于PLLA和PBS的特征位移峰都出現(xiàn)在了PEU的1 H2NMR圖譜上。HDI的3種不同亞甲基氫的共振峰分別出現(xiàn) 在δ=1134(Hh)、1150(Hi)和3116(Hj),Hi、H e 與Hd 的共振峰因位移相同而重合.此外,通過比 較PLLA2OH、PBS2OH與PEU的1 H2NMR譜圖,還可以發(fā)現(xiàn),PLLA2OH譜圖上δ=4136處以及PBS2OH譜圖上δ=3165處的共峰,在PEU譜圖上已經(jīng)完全消失,證明PLLA2OH和PBS2OH的羥基已經(jīng)被完全消耗掉。此外,通過PEU的1 H2NMR譜圖中共振峰的強度比可以確定其組成,即各組分含量。

采用GPC對PEU的分子量與分子量分布進行了表征,當(dāng)[NCO]Π[OH]=1時,PEU的分子量最高,且分布最窄;而當(dāng)[NCO]Π[OH]不等于1時,鏈反應(yīng)無規(guī)律,其分子量較小,且分子量分布變寬。

聚酯樹脂是不飽和聚酯膠粘劑的簡稱。不飽和聚酯膠粘劑主要由不飽和聚酯樹脂、引發(fā)劑、促進劑、填料、觸變劑等組成。主鏈中含有-CH=CH-雙鍵的一種線型結(jié)構(gòu)(見線型高分子)聚酯樹脂,能與烯類單體,如苯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等混合后,在引發(fā)劑和促進劑的作用下,于常溫下聚合成不溶、不熔產(chǎn)物。不飽和聚酯的英文縮寫為UP。 主要用于生產(chǎn)卷材涂料。

聚酯樹脂由二元醇或二元酸或多元醇和多元酸縮聚而成的高分子化合物的總稱。

聚酯樹脂是分為飽和聚酯樹脂和不飽和聚酯樹脂。不飽和聚酯膠粘劑主要由不飽和聚酯樹脂、顏填料、引發(fā)劑等助劑組成。膠粘劑粘度小、易潤濕、工藝性好,固化后的膠層硬度大、透明性好、光亮度高、可室溫加壓快速固化、耐熱性較好,電性能優(yōu)良。缺點是收縮率大、膠粘韌度不高,耐化學(xué)介質(zhì)性和耐水性較差,用于非結(jié)構(gòu)膠粘劑。主要用于膠粘玻璃鋼、硬質(zhì)塑料、混凝土、電氣罐封等。


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