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聚氨酯彈性體新型擴(kuò)鏈劑DMTDA是最早用于代替MOCA的液體擴(kuò)鏈劑之一，詳細(xì)介紹了DMTDA的性質(zhì)、合成、精制及改性工藝。由于DMTDA在室溫下為液體，且具有無毒、加工性能好、固化物力學(xué)性能優(yōu)異等優(yōu)點(diǎn)，因而具有較廣闊的應(yīng)用前景。
聚氨酯CPU)工業(yè)中用的芳香族二胺擴(kuò)鏈劑的堿性較脂肪族二胺弱，與一NCO的反應(yīng)活性相對較低，因此有適中的凝膠時(shí)間，并能賦予PU彈性體良好的物理機(jī)械性能。用作澆注型聚氨酯（PU)的芳香族二胺，一般在其分子中引人位阻基團(tuán)或吸電子基團(tuán)以降低反應(yīng)活性，可提高適宜的澆注時(shí)間。目前使用最為普遍的芳香族二胺擴(kuò)鏈劑是3,3‘一二氯-4, 4‘一二氨基二苯甲烷，英文縮寫為MO-CA，其銷量一直占據(jù)絕對優(yōu)勢[C}7。然而，MOCA在使用中也表現(xiàn)出一些缺點(diǎn)，主要體現(xiàn)在:①M(fèi)OCA在常溫下為固體，使用前需預(yù)熱至100℃以上，熔化后再加人PU預(yù)聚物中，而在這樣的高溫下擴(kuò)鏈反應(yīng)太快，導(dǎo)致體系砧度急速升高，原料難于混合均勻，產(chǎn)品質(zhì)量下降。②由于擴(kuò)鏈反應(yīng)過快，會(huì)導(dǎo)致一NCO基與氨酯基反應(yīng)生成脈基甲酸酯鍵，進(jìn)而產(chǎn)生交聯(lián)，從而縮短產(chǎn)品的釜中壽命。③MOCA是一種疑似致癌物質(zhì)，對操作人員和環(huán)境有較大的負(fù)面影響。.MOCA在儲(chǔ)存過程中受空氣、日光及高溫作用時(shí)，會(huì)部分降解而變色，從而影響PU制品的外觀及性質(zhì)。
雖然通過改性可在一定程度上改善MOCA的使用性能，但最好的方式是開發(fā)新型的擴(kuò)鏈劑。
1聚氨酯彈性體新型擴(kuò)鏈劑DMTDA的性質(zhì)、合成及改性
1. 1 DMTDA的性質(zhì)及分析表征
20世紀(jì)80年代，美國乙基公司開發(fā)了一種新型液體二胺擴(kuò)鏈劑3,5一二甲硫基甲苯二胺，英文縮寫為DMTDA或DADMT，商品名為Ethacur尹300，簡稱E-300，至今已有20多年的歷史。
通常市售的E-300是由3,5一二甲硫基一2,4一甲苯二胺和3,5一二甲硫基一2,6一甲苯二胺2種異構(gòu)體組成，其質(zhì)量比為m (2,4一異構(gòu)體):m (2,6一異構(gòu)體)= 80:200 2種異構(gòu)體的化學(xué)結(jié)構(gòu)如下:
聚氨酯彈性體新型擴(kuò)鏈劑DMTDA的物理性質(zhì)如下}z7:外觀為琥珀色液體
相對質(zhì)量214，燃點(diǎn)(PMCC )，1760℃，20℃下的黏度為690 mPa·s, 60℃下的黏度為22 mPa·s, 100℃下的黏度為5 mPa·s,20℃下相對密度
度為1. 208，凝固點(diǎn)40C , 2. 23 kPa下的沸點(diǎn)為200℃。
PU工業(yè)中目前使用最為普遍的芳香族二胺擴(kuò)鏈劑是MOCA，但其有毒、致癌，且在使用中表現(xiàn)出一些明顯的缺點(diǎn)，因而希望開發(fā)新型的無毒液體擴(kuò)鏈劑。在眾多的替代品中，DMTDA是最早被合成并工業(yè)化生產(chǎn)的品種之一。美國的乙基公司于20世紀(jì)80年代中期以商品名Ethacure.300開始生產(chǎn)DMTDA，至今已有20多年的歷史。國內(nèi)張家港雅瑞化工公司于2011年也開發(fā)成功該產(chǎn)品，并建立了100t/a的中試裝置。聚氨酯彈性體新型擴(kuò)鏈劑DMTDA主要是通過在催化劑存在下使TDA與DMDS反應(yīng)得到的，國內(nèi)外在研制新型催化劑方面均投人了大量的精力，通過及時(shí)分離副產(chǎn)的甲硫醇，有利于提高反應(yīng)的速率及產(chǎn)品的收率。
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固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
